Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / The present dissertation initially describes new methods for the synthesis of 4-(trifluoromethyl)-5,6-dihydrobenzo[h]quinazolines and 4-(trifluoromethyl)spiro[chromeno[4,3-d]pyrimidines-5,1'-cycloalkane], as new trifluoromethyl substituted heterocyclic systems. Cyclocondensation reactions type [3 + 3] involving 2,2,2-trifluoro-1-(1-methoxy-3,4-dihydronaphthalen-2-yl)ethanone and five amidines [NH2-(C=NH)R] conducted to the synthesis of a new series of five examples of 2-substituted 4-(trifluoromethyl)-5,6-dihydrobenzo[h]quinazolines in 40-70% yield, where R = 2-substituent = H, methyl, phenyl, NH2 or SCH3. In sequence, a new series of nine unpublished 4-(trifluoromethyl)spiro[chromeno[4,3-d]pyrimidines-5,1'-cycloalkane] were obtained in 73-95% yield from cyclocondensation reactions type [3 + 3] involving 2,2,2-trifluoro-1-(4-methoxyspiro[chromene-2,1'-cycloalkane]-3-yl)ethanones and some amidines. These new spiro-heterocyclic structures have a methyl, phenyl or NH2 substituent attached to the position-2 and a 5-, 6- or 7-membered cycloalkane at the spiroposition-5, simultaneously.
Finally, to demonstrate the synthetic utility of the 2-amino substituent attached to the obtained heterocycles, N-derivatization reactions of 4-(trifluoromethyl)-5,6-dihydrobenzo[h]quinazolin-2-amine and 4-(trifluoromethyl)spiro[chromeno[4,3-d]pyrimidine-5,1'-cyclopentan]-2-amines employing 2,5-dimethoxytetrahydrofuran in acetic acid medium (Clauson-Kaas reaction) by two methods are described. The first method followed a two-step reaction procedure (35-55%) and the second an "one pot" method (45-55%). The "one-pot" method was the most advantageous by some experimental aspects. However, both methods allowed an efficient conversion of the
2-amino group into the 2-(1H-pyrrol-1-yl) substituent and the obtainment of four new examples of 2- (1H-pyrrol-yl)-substituted heterocyclic molecules. / A presente dissertação descreve, inicialmente, metodologias para a síntese de sistemas espiro[cromeno[4,3-d]pirimidinas-5,1‟-cicloalcano] e 5,6-diidrobenzo[h]quinazolinas, ambos trifluormetil-substituídos. Reações de ciclocondensação do tipo [3+3] entre 1-metóxi-2-trifluoracetil-3,4-diidro-naftaleno e diferentes amidinas conduziu à síntese de uma série de cinco 5,6-diidrobenzo[h]quinazolinas 2-substituídas (40-70 %), onde 2-substituinte = H, Metila, Fenila, NH2 e SCH3. Na sequência, obteve-se uma série de nove espiro[cromeno[4,3-d]pirimidinas-5,1‟-cicloalcano] (73-95 %) a partir de reações de ciclocondensação do tipo [3+3] envolvendo 2,2,2-triflúor-1-[4-metóxi-espiro(2H-cromen-2,1‟-cicloalcan)-3- il]etanonas e amidinas. Estas estruturas espiro-heterocíclicas apresentam substituintes metila, fenila e NH2 na posição 2 e um espiro-cicloalcano de 5, 6 ou 7 carbonos na posição 5.
Finalmente, descreve-se reações de N-derivatização de 2-amino-4-(trifluormetil)-5,6-diidrobenzo[h]quinazolina e 2-amino-4-(trifluormetil)-espiro-[cromeno[4,3-d]pirimidinas-5,1'-cicloalcano] com 2,5-dimetoxitetrahidrofurano em meio ácido acético (Reação de Clauson-Kaas) por dois métodos. O primeiro método em duas etapas (35-55%) e o segundo na forma one pot (45-55%). O método one-pot foi o mais vantajoso em vários aspectos experimentais, porém ambos permitiram a inserção do substituinte 1H-pirrol-1-ila e a obtenção de quatro moléculas heterocíclicas 2-(1H-pirrol-il)-substituídas.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufsm.br:1/10616 |
| Date | 23 February 2016 |
| Creators | Rosa, Wilian Carvalho da |
| Contributors | Bonacorso, Helio Gauze, Zeni, Gilson Rogério, Severo Filho, Wolmar Alípio |
| Publisher | Universidade Federal de Santa Maria, Programa de Pós-Graduação em Química, UFSM, BR, Química |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | English |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| Format | application/pdf |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFSM, instname:Universidade Federal de Santa Maria, instacron:UFSM |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
| Relation | 100600000000, 400, 500, 300, 300, 500, 06c852ad-d805-43c3-99d6-93a6a86f507c, c5830c26-d503-4496-9142-9a7f188b7548, 8259a51a-a8cf-429a-8620-b1ff4190ca11, a07c475c-60f3-4ff9-bff8-2a4f54329a61 |
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