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Desenvolvimento de um dispositivo fotoeletroqu?mico a base de g-C3N4, Cu2O e CuO para clivagem da ?gua em H2 e O2

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Previous issue date: 2016 / Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri (UFVJM) / A convers?o de energia solar em energia qu?mica usando c?lulas fotoeletroqu?micas ? uma
estrat?gia interessante para armazenar energia. C?lulas fotoeletroqu?micas s?o dispositivos
constitu?dos de fotoeletrodos semicondutores que absorvem luz com energia maior ou igual a
energia de bandgap do semicondutor e geram cargas reativas (el?trons e buracos) na
superf?cie dos fotoeletrodos capazes de promover a redu??o e oxida??o da ?gua em H2 e O2,
respectivamente. Nesta disserta??o, quatro fotoeletrodos de g-C3N4, g-C3N4/Cu1%, g-
C3N4/Cu5% e Cu2O/CuO foram preparados com o objetivo de desenvolver uma c?lula
fotoeletroqu?mica para clivagem da ?gua em H2 e O2 de forma espont?nea. As medidas de
difratometria de raios X confirmaram a presen?a das fases g-C3N4 e Cu2O/CuO nos
fotoeletrodos. As imagens de MEV mostraram que os materiais ? base de g-C3N4 possuem
morfologia do tipo esponja, enquanto a heterojun??o Cu2O/CuO ? formada por nanopart?culas
de forma indefinida. Medidas de reflect?ncia difusa mostraram que o acoplamento do g-C3N4
e Cu2O/CuO resulta em uma melhora significativa na absor??o ?ptica dos fotoeletrodos.
Medidas de ?rea espec?fica indicaram que os nanomateriais ? base de g-C3N4 tem alta ?rea
superficial (?100 m2 g?1), enquanto a ?rea espec?fica da heterojun??o Cu2O/CuO foi de
17 m2 g?1. Os resultados de redu??o ? temperatura programada evidenciaram a forma??o das
heterojun??es. Os testes fotoeletroqu?micos de produ??o de O2 a partir da ?gua usando luz
vis?vel indicaram que em potenciais an?dicos, apenas o fotoanodo de g-C3N4 foi est?vel
apresentando uma densidade de fotocorrente de 16 ?A cm?2 que corresponde a uma efici?ncia
de convers?o de luz de 0,014%. Em potenciais cat?dicos, a maior densidade de fotocorrente
(60 ?A cm?2) foi obtida para o fotoeletrodo Cu2O/CuO. A efici?ncia de convers?o de luz do
fotocatodo de Cu2O/CuO foi de 0,029%. Com base nos dados obtidos, uma c?lula
fotoeletroqu?mica p-n foi constru?da usando a heterojun??o Cu2O/CuO como fotocatodo e g-
C3N4 como fotoanodo. Esta c?lula gerou uma densidade de fotocorrente in operando de
0,62 ?A cm?2 e uma fotovoltagem de 0,62 V. A efici?ncia de convers?o solar da fotoc?lula foi
de 0,004% sob irradia??o de luz vis?vel. Apesar da baixa efici?ncia obtida, espera-se que esta
disserta??o possa servir de inspira??o para o desenvolvimento de novos dispositivos
fotoeletroqu?micos para clivagem da ?gua em H2 e O2, usando luz vis?vel. / Disserta??o (Mestrado) ? Programa de P?s-Gradua??o em Qu?mica, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, 2016. / The conversion of solar energy into chemical energy using photoelectrochemical cells is an
interesting strategy to store energy. Photoelectrochemical cells are made up of semiconductor
photoelectrodes that absorb light with energy equal or higher than the bandgap energy of the
semiconductor to generate reactive charges (electrons and holes) on the surface of the
photoelectrodes, which can promote the oxidation and reduction reactions of water to form H2
and O2, respectively. In this dissertation, four photoelectrodes of g-C3N4, g-C3N4/Cu1%, g-
C3N4/Cu5%, and Cu2O/CuO were prepared in order to develop a photoelectrochemical cell
for spontaneous water splitting into H2 and O2. The X-ray diffraction patterns confirmed the
presence of g-C3N4 and Cu2O/CuO phases in the photoelectrodes. The SEM images showed
that the materials based on g-C3N4 have sponge-like morphology, whereas the Cu2O/CuO
heterojunction is formed by nanoparticles with undefined shapes. Diffuse reflectance
measurements showed that coupling g-C3N4 and Cu2O/CuO results in a significant
improvement in optical absorption of the photoelectrodes. Surface area measurements
indicated that the nanomaterials based on g-C3N4 have high surface areas (?100 m2 g?1), while
the specific area for the Cu2O/CuO heterojunction was 17 m2 g?1. The temperature
programmed reduction results evidenced the formation of the heterojunctions. The
photoelectrochemical assays of O2 production from water using visible light indicated that at
anodic potentials, only the photoanode g-C3N4 was stable showing a photocurrent density of
16 ?A cm?2, which corresponds to a light conversion efficiency of 0.014%. At cathodic
potentials, the higher photocurrent density (60 ?A cm?2) was obtained for the Cu2O/CuO
photoelectrode. The light conversion efficiency of the Cu2O/CuO photocathode was 0.029%.
Based on the obtained data, a p-n photoelectrochemical cell was constructed using the
Cu2O/CuO heterojunction as the photocathode and g-C3N4 as the photoanode. This photocell
generated a photocurrent density in operando of 0.62 ?A cm?2 and photovoltage of 0.62 V.
The light conversion efficiency of the photocell was 0.004% under visible light irradiation.
Despite the low efficiency obtained for the p-n photocell, it is expected that this dissertation
may serve of inspiration for the development of new photoelectrochemical devices for water
splitting into H2 and O2 using visible light.

Identiferoai:union.ndltd.org:IBICT/oai:acervo.ufvjm.edu.br/jspui:1/1311
Date22 August 2016
CreatorsAlmeida, Monique Rocha
ContributorsPereira, M?rcio C?sar, Coelho, Jakelyne Viana, Silva, Adilson Candido da, Monteiro, Douglas Santos, Coelho, Jakelyne Viana, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri (UFVJM), Pereira, M?rcio C?sar
PublisherUFVJM
Source SetsIBICT Brazilian ETDs
LanguagePortuguese
Detected LanguageEnglish
Typeinfo:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis
Sourcereponame:Repositório Institucional da UFVJM, instname:Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, instacron:UFVJM
RightsA concess?o da licen?a deste item refere-se ao ? termo de autoriza??o impresso assinado pelo autor, assim como na licen?a Creative Commons, com as seguintes condi??es: Na qualidade de titular dos direitos de autor da publica??o, autorizo a Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri e o IBICT a disponibilizar por meio de seus reposit?rios, sem ressarcimento dos direitos autorais, de acordo com a Lei n? 9610/98, o texto integral da obra disponibilizada, conforme permiss?es assinaladas, para fins de leitura, impress?o e/ou download, a t?tulo de divulga??o da produ??o cient?fica brasileira, e preserva??o, a partir desta data., info:eu-repo/semantics/openAccess

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