En esta tesis se han considerado dos sistemas de alto interés catalítico,
el compuesto intermetálico PdGa por sus aplicaciones en la industria
química y las nanopartículas bimetálicas por ser excelentes candidatas
para el almacenamiento de hidrógeno. En el primer sistema se estudiaron
los posibles sitios de adsorción del acetileno en la superficie
PdGa(110), determinándose las geometrías de adsorción y el enlace
químico. Además, se computaron las frecuencias de vibración metaladsorbato.
Una vez determinado el sitio de adsorción más estable y
habiendose comprobado que el enlace C-C no se rompe, se procedió
a estudiar el proceso de hidrogenación. El camino de reacción versus
la energía y la configuración geométrica de cada paso, así como también
el enlace químico y la transferencia de carga, fueron analizados.
Para el caso de la nanopartícula bimetálica Au@Pd (núcleo@cáscara)
se estudió la adsorción de una molécula de hidrógeno. Se analizaron
las diferentes configuraciones de adsorción tanto disociativas como no
disociativas y se las comparó con cálculos equivalentes en la superficie
Pd/Au(111). En todos los casos se calculó estructura electrónica,
transferencia de carga, función trabajo y enlace químico. Además se
estudió la cáscara mixta para la nanopartícula, debido a que las tensiones
en el núcleo podrían segregar átomos de Au a la cáscara. Todos
los cálculos fueron realizados utilizando la Teoría del Funcional de la
Densidad (DFT) usando el código VASP. Los cambios en el enlace
químico se obtuvieron usando el método implementado en el código
DDEC6. / In this thesis has been considered two high interest catalytic systems:
The intermetallic compound PdGa for its applications in petrochemical
industries and bimetallic nanoparticles as candidates for hydrogen
storage. In the first system, the possible acetylene adsorption
sites on PdGa(110) surface were studied, calculating the adsorption
geometries and studying chemical bonding. The metal-adsorbate vibration
frequencies were also computed. Once the most stable site
was determinate and verified that the C-C bond was not broken, the
hydrogenation process was studied. The reaction path versus energy
and the geometric configuration of each steps, as well as the chemical
bond and charge transfer, were analyzed. In the case of the Au@Pd
(core@shell) bimetallic nanoparticle we studied the adsorption of one
hydrogen molecule. Different adsorption configurations, both dissociative
and non dissociative, were examined and comparing them with
similar calculations on Pd/Au(111) surface. In all cases the electronic
structure, charge transfer, work function and chemical bonding were
computed. The mixed shell configuration for the nanoparticle was also
studied. Due to tensions in the nucleus Au atoms could segregate
to the Pd shell. All calculations were performed using the Density
Functional Theory (DFT) impleneted by VASP code. The changes in
the chemical bonding were obtained using the method implemented
in the DDEC6 code.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:uns.edu.ar/oai:repositorio.bc.uns.edu.ar:123456789/4052 |
| Date | 20 December 2017 |
| Creators | Sandoval, Mario Germán |
| Contributors | Jasen, Paula Verónica |
| Publisher | Universidad Nacional del Sur |
| Source Sets | Universidad Nacional del Sur |
| Language | Spanish |
| Detected Language | Spanish |
| Type | Electronic Thesis or Dissertation, Text |
| Rights | 2 |
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