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Previous issue date: 2014-01-22 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior / The present work has as main objective to contribute to the coordination chemistry of
the ligand kojic acid, with the synthesis and characterization of the homoleptic compounds
[Al(kj)3], [Fe(kj)3], [Fe(kj)2], [Cu(kj)2] e [Ru(kj)3], and the new heteroleptic complexes, trans-
K2[Fe(kj)2(CN)2] and trans-Na2[Ru(kj)2(CN)2]. The obtained compounds were characterized
by vibrational spectroscopy in the infrared region (IV) and Electronic spectroscopy in the
ultraviolet and visible region (Uv-Vis). The infrared results indicated the coordination of the
bidentate ligand kojic acid, due to reductions in the values of the stretching frequencies of the
carbonyl and double bonds, compared to the free ligand for all complexes obtained. The
presence of new vibrational modes indicated the change of symmetry of the molecules in the
new compounds synthesized. Additionally, the presence of vibrational modes assigned to
metal-oxygen also contributed to confirm the ligand coordinating to the metal ions. Through
this technique, was also possible to perform correlations of the numbers of vibrational modes,
in the region 1400-900 cm-1 and the compounds geometry. The heteroleptic compounds
exhibited υC≡N in 2065 and 2053 cm-1, respectively, for the trans-K2[Fe(kj)2(CN)2] and
trans-Na2[Ru(kj)2(CN)2], indicating coordination of the cyano ligand to metal ions FeII e RuII.
Comparing the obtained values with literature data was possible to identify the complex
isomerism as trans. In relation to the results of electronic spectroscopy, studies of pH
variation of kojic acid provided information on the distribution of electron density in the
molecule, showing characteristic spectral profile of kojic ion and its protonated form (Hkj,
kojic acid), with two bands at 215 and 269 nm, or deprotonated (kj-), with bands at 226 and
315 nm. The electronic spectra obtained for all complexes in aqueous medium, in the
ultraviolet region, exhibited variations of the energies assigned to kojic acid intraligand
transitions while in the visible region, only transitions assigned to charge transfer of iron and
ruthenium complex have been identified / Com o presente trabalho tem-se como objetivo contribuir com a qu?mica de
coordena??o do ligante ?cido k?jico, com a s?ntese e caracteriza??o de compostos
homol?pticos [Al(kj)3], [Fe(kj)3], [Fe(kj)2], [Cu(kj)2] e [Ru(kj)3], assim como dos novos
complexos heterol?pticos, trans-K2[Fe(kj)2(CN)2] e trans-Na2[Ru(kj)2(CN)2]. Os compostos
obtidos foram caracterizados atrav?s da espectroscopia vibracional na regi?o do
infravermelho e da espectroscopia eletr?nica na regi?o do ultravioleta e vis?vel (Uv-Vis). Os
resultados de infravermelho comprovaram a coordena??o do ligante bidentado ?cido k?jico,
devido ?s redu??es dos valores das frequ?ncias de estiramento da carbonila e das duplas
liga??es, comparativamente ao ligante livre, para todos os complexos obtidos. Assim como a
verifica??o de novos modos vibracionais, em decorr?ncia da altera??o de simetria da mol?cula
na forma??o de novas estruturas para os compostos sintetizados. Al?m de modos vibracionais
atribu?dos aos estiramentos metal-oxig?nio, evidenciando coordena??o dos ?ons met?licos ao
ligante. Atrav?s dessa t?cnica, tamb?m foi poss?vel realizar correla??es dos n?meros de
modos vibracionais, na regi?o de 1400 a 900 cm-1, com a geometria dos compostos.
Adicionalmente aos complexos homol?pticos, os compostos heterol?pticos exibiram
frequ?ncias de υC≡N em 2065 e 2053 cm-1, respectivamente, para o trans-K2[Fe(kj)2(CN)2] e
o trans-Na2[Ru(kj)2(CN)2], indicando coordena??o do ligante ciano aos ?ons met?licos de FeII
e RuII. Comparativamente com dados da literatura, foi poss?vel propor a isomeria,
caracterizando os complexos em configura??o trans. E com rela??o aos resultados da
espectroscopia eletr?nica, os estudos da varia??o do pH do ?cido k?jico forneceram
informa??es sobre a distribui??o de densidade eletr?nica na mol?cula, apresentando perfil
espectral caracter?stico do ?on k?jico na sua forma protonada (Hkj, ?cido k?jico), com duas
bandas em 215 e 269 nm, ou desprotonada (kj-), com bandas em 226 e 315 nm. E os espectros
eletr?nicos obtidos para todos os complexos em meio aquoso, na regi?o do ultravioleta
exibiram varia??es das energias atribu?das ?s transi??es intraligantes do ?cido k?jico, e na
regi?o do vis?vel, s? foram identificadas transi??es para os complexos de ferro e rut?nio,
atribu?das em sua maioria as transfer?ncia de carga
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufrn.br:123456789/17759 |
| Date | 22 January 2014 |
| Creators | Oliveira, Ver?nica da Silva |
| Contributors | CPF:42396441353, http://lattes.cnpq.br/0435570420479356, Pontes, Daniel de Lima, CPF:61954225334, http://lattes.cnpq.br/1903229358912987, Oliveira, Otom Anselmo de, CPF:03936872449, http://lattes.cnpq.br/7903084274135177, Lopes, Luiz Gonzaga de Fran?a, CPF:59700920453, http://lattes.cnpq.br/6256387668512649, Pontes, Ana Cristina Facundo de Brito |
| Publisher | Universidade Federal do Rio Grande do Norte, Programa de P?s-Gradua??o em Qu?mica, UFRN, BR, F?sico-Qu?mica; Qu?mica |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | English |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| Format | application/pdf |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFRN, instname:Universidade Federal do Rio Grande do Norte, instacron:UFRN |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
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