Doctor en Química / Esta tesis constituye una incursión y contribución al conocimiento de la química supramolecular
y de la química de las interacciones sutiles en el ámbito de compuestos polimoleculares
derivados de las matrices binarias de urea y tiourea.
Se sintetizaron y caracterizaron los compuestos de inclusión de las matrices aniónicas
urea/cloruro, urea/bromuro, urea/yoduro, tiourea/cloruro, tiourea/bromuro, tiourea/yoduro
incorporando como huésped el catión diquinuclidonio. Las matrices están formadas por unidades
de urea o tiourea que se unen entre sí mediante puentes de hidrógeno y puentes de halógeno. Las
uniones entre las matrices y los huéspedes son débiles, de naturaleza no específica.
Los compuestos obtenidos se caracterizaron a través de las técnicas difracción de rayos-X en
muestras policristalinas y monocristal, análisis térmico diferencial (DTA), calorimetría
diferencial de barrido (DSC), termogravimetría (TG),
1
H y
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C-RMN en solución y
1
H–RMN
en sólido, espectroscopía infrarroja e impedancia compleja. Todos estos compuestos presentan
propiedades estructurales conmensuradas. Las sustancias obtenidas en general poseen estructuras
características diferentes de los clatratos típicos, excepto aquéllas de las matrices tiourea/cloruro
y tiourea/bromuro que presentan canales hexagonales. Tiourea/yoduro, urea/bromuro y
urea/yoduro presentan estructuras laminares. Urea/cloruro posee una estructura particular con
una matriz de tipo bicanal.
Estimaciones de las propiedades conductoras de los compuestos sintetizados demostraron
que estos se comportan como poco conductores y anisótropos. La conductividad varía de
acuerdo al ambiente en que se realicen los experimentos, esto es, vacío, humedad y temperatura.
Como valores extremos se obtuvieron 1.13 x 10
-4
para urea-bromuro/diquinuclidonio en sistema
abierto a 77ºC y 4.82 x 10
-11
para tiourea-bromuro/diquinuclidonio al vacío y 25ºC, ambas
medidas en pastillas.
Los compuestos sintetizados no descomponen antes de la fusión y la destrucción de la
matriz y pérdida de huésped ocurre generalmente en ese punto.
Todos los compuestos obtenidos en esta tesis muestran un efecto motriz muy particular al
romperse la matriz en presencia de solventes como agua o dimetilsulfóxido, producido por el
efecto de abandono acelerado del huésped. Lo anterior es acompañado de la aparición de un
color rosado en presencia de fenolftaleina como indicador.
También se sintetizó y caracterizó el compuesto binario de tiourea con quinuclidina cuya
estructura no estaba reportada, se trata de una estructura típica de compuesto binario tipo túnel
de tiourea.
Se pudo demostrar experimentalmente por
13
C CP-MAS un equilibrio al interior de la
matriz de tiourea de un compuesto binario a través de un desplazamiento de huéspedes, sin
ocurrir la destrucción de la matriz.
Intentos de síntesis de compuestos de inclusión ternarios halogenados de urea y tiourea con
fosfinas aromáticas y cíclicas no aromáticas fueron infructuosos, lo mismo aconteció con éteres
corona litiados.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:UCHILE/oai:repositorio.uchile.cl:2250/106701 |
| Date | January 2002 |
| Creators | Merchan Vélez, Juan Eugenio |
| Contributors | Yutronic Sáez, Nicolás, Garland, María Teresa, Facultad de Ciencias |
| Publisher | Universidad de Chile |
| Source Sets | Universidad de Chile |
| Language | Spanish |
| Detected Language | Spanish |
| Type | Tesis |
| Rights | Merchan Velez, Juan Eugenio |
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