La présence accrue de la chimie en flux continu dans les publications des dernières années a mené à un développement rapide de cette nouvelle technologie. La transposition de méthodes du ballon réactionnel au réacteur de chimie en flux continu permet au chimiste d’ajouter un outil à son répertoire, afin d’améliorer la productivité et le rendement dans la synthèse de composés d’intérêt. Bien que les réactions de Friedel-Crafts aient été déjà réalisées en chimie en flux continu, aucune méthode homogène robuste n’a été développée pour des composés dérivés du phénol. Les premières parties de ce mémoire portent sur le développement et l’optimisation des conditions réactionnelles de l’acylation de Friedel-Crafts en chimie en flux continu. Tout d’abord, une première méthode a été développée, en utilisant le chlorure d’aluminium et l’anisole. Cependant cette méthode est incompatible avec le phénol. Une deuxième méthode a été développée en utilisant l’acide méthanesulfonique comme acide de Brønsted et solvant réactionnel. Cette méthode est efficace et surtout compatible avec le phénol. Les dernières parties portent sur l’étendue de cette deuxième méthode. La méthode a été employée sur des dérivés du phénol, tels que les di- et tri-hydroxyphénols et des hydroxybicycles. D’autres cycles aromatiques, aussi bien activés que désactivés, contenant une fonction phénol ont aussi été testés. Par la suite, la méthode a été essayée avec des agents acylants différents, afin d’évaluer l’étendue de la réaction. / The increased presence of continuous flow chemistry in recent publications has led to rapid
development of the technology. The transposition of methods from round-bottom flask to flow
enables chemists to add a tool to their repertoire to improve productivity and yield in the
synthesis of compounds of interest. Although Friedel-Crafts reactions have been explored in
continuous flow, no robust homogenous method has been developed for phenol derivatives.
The initial sections of the work focus on the development and optimization of reaction conditions
for continuous flow Friedel-Crafts acylation. First, a method has been developed using aluminum
chloride as a catalyst, and anisole for optimization purposes. This method is robust, but proved
incompatible with phenols. A second method was then developed using methanesulfonic acid as
both catalyst and reaction solvent. The method is effective and, more importantly, compatible
with phenols.
The final sections address the scope of this second method. The method was applied to various
phenol derivates, such as di- and tri-hydroxyphenols and hydroxybicycles. Other aromatic rings,
both activated and deactivated, containing a phenol function were also tested. The method was
evaluated with different acylating agents, demonstrating the wide range of possibilities it offers.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:umontreal.ca/oai:papyrus.bib.umontreal.ca:1866/32324 |
| Date | 10 1900 |
| Creators | Raborg-Grullon, Alexander |
| Contributors | Charette, André |
| Source Sets | Université de Montréal |
| Language | fra |
| Detected Language | French |
| Type | thesis, thèse |
| Format | application/pdf |
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