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Previous issue date: 2003 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / A atividade antioxidante do tocoferol e ácido ascórbico, bem como a capacidade deste
último em regenerar o tocoferol, gerou o grande interesse na preparação de compostos que
tivessem estas duas unidades ligadas e atuasse como captador autoregenerável de radical
livre.
Com o intuito de obter uma molécula híbrida do a-tocoferol e do ácido ascórbico,
onde a hidroxila fenólica do a-tocoferol e o sistema 2,3- enediol do ascorbato estão livres
de substituição, foram realizados estudos modelos que levassem à síntese convergente de
unidades de tocoferol e ascorbato unidas por vários espaçadores entre a posição 5 do
tocoferol e a posição 6 do ácido ascórbico.
Considerando o 5,6-O-isopropilideno-L-ácido ascórbico (11) como material de
partida, obteve-se primeiramente em 78% o 2,3-di-O-benzoil-5,6-O-isopropilideno-L-ácido
ascórbico (12), com as hidroxilas 2 e 3 protegidas por grupos benzoíla. A desproteção das
hidroxilas 5 e 6 do composto (12) nos forneceu em 58% o 2,3-di-O-benzoil-L-ácido
ascórbico (13), que através de uma reação com cloreto de tosila e piridina leva em 75% ao
composto 2,3-di-O-benzoil-6-O-tosil-L-ácido ascórbico (18).
Na reação de halogenação realizada no a-tocoferol, utilizando Br2 em hexano seco,
obtivemos exclusivamente o 5a-bromo-a-tocoferol (15) em 98% de rendimento.
Foram realizados vários estudos com a finalidade de verificar a viabilidade de
introduzir nucleófilos, tais como, benzilamina e tiofenol, aos compostos (15) e (18), e assim
possibilitar o acoplamento entre as unidades ascorbato e tocoferol Não foi possível obter os produtos de substituição no grupo tosilato (18), pois se
acredita que tenha ocorrido decomposição do material de partida nas condições reacionais.
Reações com o substituinte brometo no lugar do grupo tosilato estão sendo propostas como
rota alternativa para a substituição, por exemplo, por aminas primárias.
A substituição por nucleófilos mostrou-se viável para o sistema 5a-bromo-a-tocoferol
(15), onde obtivemos o produto de substituição por benzilamina em 86% de rendimento
(28) e em 30% com o tiofenol (29).
A obtenção dos compostos (28) e (29), bem como do intermediário (18), demonstra a
possibilidade do acoplamento das unidades ascorbato e tocoferol com espaçadores
contendo grupos quimicamente distintos, como por exemplo, tiol e amina.
Os resultados obtidos mostram a flexibilidade da rota sintética, já que é possível
utilizar diferentes espaçadores com diferentes funcionalidades, permitindo a síntese de
várias moléculas híbridas
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufpe.br:123456789/8653 |
| Date | January 2003 |
| Creators | Pinto de Albuquerque Melo, Rosanne |
| Contributors | Malvestiti, Ivani |
| Publisher | Universidade Federal de Pernambuco |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFPE, instname:Universidade Federal de Pernambuco, instacron:UFPE |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
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