Ce projet de recherche consiste en l’étude de la réactivité et de la sélectivité
de nouveaux catalyseurs de métathèse d’oléfines à base de ruthénium lors de
réaction de fermeture de cycle par métathèse d’oléfines (RCM). L’emphase de
cette étude repose sur l’évaluation de nouveaux catalyseurs possédant un ligand
NHC (carbène N-hétérocyclique) C1-symétrique développés par le laboratoire
Collins pour des réactions de désymétrisations asymétriques de méso-triènes par
ARCM. Le projet a été séparé en deux sections distinctes. La première section
concerne la formation d’oléfines trisubstituées par ARCM de méso-triènes. La
seconde section consiste en la formation d’oléfines tétrasubstituées par le biais de
la RCM de diènes et de la ARCM de méso-triènes. Il est à noter qu’il n’y a aucun
précédent dans la littérature concernant la formation d’oléfines tétrasubstituées
suite à une désymétrisation par ARCM.
Lors de l’étude concernant la formation d’oléfines trisubstituées, une étude
de cinétique a été entreprise dans le but de mieux comprendre la réactivité des
différents catalyseurs. Il a été possible d’observer que le groupement N-alkyle a
une grande influence sur la réactivité du catalyseur. Une étude de sélectivité a
ensuite été entreprise pour déterminer si le groupement N-alkyle génère aussi un
effet sur la sélectivité des catalyseurs. Cette étude a été effectuée par l’entremise
de réactions de désymétrisation d’une variété de méso-triènes.
En ce qui a trait à la formation d’oléfines tétrasubstituées, une étude de la
réactivité des différents catalyseurs a été effectuée par l’intermédiaire de
malonates de diéthyldiméthallyle. Il a encore une fois a été possible d’observer que
le groupement N-alkyle possède un effet important sur la réactivité du catalyseur.
Une étude de sélectivité a ensuite été entreprise pour déterminer si le groupement
iv
N-alkyle génère aussi un effet sur la sélectivité des catalyseurs. Cette étude a été
effectuée par l’entremise de réactions de désymétrisation de différents mésotriènes. / This research consists in the study of the reactivity and selectivity of new
chiral Ru-based olefin metathesis catalysts in ring-closing metathesis (RCM)
reactions. The study focused on evaluating new catalysts possessing C1-
symmetric NHC (N-heterocyclic carbene) ligands developed in our laboratories for
asymmetric desymmetrization reactions of meso-trienes. The research was divided
into two distinct sections, the first concerns the asymmetric ring closing metathesis
(ARCM) processes that form trisubstituted olefins from meso-trienes. The second
concerns the RCM and ARCM processes that form tetrasubstituted olefins from
meso-trienes. It can be observed that there is no precedent in the literature
concerning the formation of tetrasubstituted olefins via ARCM.
During the investigation concerning the formation of trisubstituted olefins, a
kinetic study was done to have better understanding of the catalyst selectivity. With
this study in hand, it was possible to observe the effect induced by the N-alkyl
group on the catalysts’ reactivity. A selectivity study was done to observe if the Nalkyl
group could affects the catalysts’ selectivity. These investigations were done
using a variety of meso-trienes in desymmetrization reactions to afford
trisubstituted olefins.
Concerning the formation of tetrasubstituted olefins, the catalysts’ reactivity
was investigated in RCM processes involving diethyldimethallyl malonates. Once
again, an effect induced by the N-alkyl group was observed concerning the
reactivity of the catalysts. A selectivity study was performed. As for ARCM
processes forming trisubstituted olefins, the N-alkyl group also had an impact on
the selectivity of the catalysts. This investigation was done with ARCM
desymmetrization of meso-trienes.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:umontreal.ca/oai:papyrus.bib.umontreal.ca:1866/3256 |
| Date | 08 1900 |
| Creators | Stenne, Brice |
| Contributors | Collins, Shawn |
| Source Sets | Université de Montréal |
| Language | French |
| Detected Language | French |
| Type | Thèse ou Mémoire numérique / Electronic Thesis or Dissertation |
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