Esta tese foi desenvolvida reunindo duas áreas do conhecimento, a saber,ciência dos materiais e eletroquímica. No campo da ciência dos materiais desenvolveu-se a fase de produção de catalisadores metálicos mistos, que foram obtidos por fundição em forno a arco elétrico. Optou-se por este processo, uma vez que o arco elétrico pode alcançar temperaturas acima de três mil graus centígrados, que foi necessária para fundir metais como, Pt, Ir, Ru, Os e Mo, que apresentam elevados pontos de fusão. As amostras preparadas constituíram-se de ligas binárias e ternárias a base de platina, nas seguintes proporções, em porcentagem em massa: Pt/Ru (70:30), Pt/Ir (90:10), Pt/Os (80:20), Pt/Mo (90:10), Pt/Ir/Mo (60:20:20) e Pt/Ru/Os (80:10:10). Esta amostras não mostraram defeitos de fundição, apesar da baixa solubilidade que estes materiais apresentam entre si. Posteriormente ao processo de fundição, as amostras foram caracterizadas por Microscopia Ótica (MO), Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV), Difração de Raios-X e Voltametria Cíclica. O estudo de reatividade destas ligas, frente a oxidação do metanol, foi realizado por Voltametria Cíclica, Cronoamperometria e Espectroscopia de Infra-Vermenho in situ com transformada de Fourrier (FTIR). Os estudos de caracterização mostraram que as ligas alcançaram um grau aceitável de homogeneidade, mantendo suas características em toda a amostra. Adicionalmente, as amostras preparadas neste trabalho apresentaram-se muito eficientes no processo de catálise frente a oxidação demetanolAs etapas elementares do mecanismo de oxidação de metanol até dióxido de carbono, sobre as diferentes ligas preparadas, foram determinados e as atividades catalíticas de cada liga foram comparadas, concluindo-se que as ligas ternárias apresentam o melhor desempenho catalítico. Ou seja, os catalisadores ternários, PtIrMo e PtRuOs, apresentaram melhores resultados catalíticos do que os binários, PtIr, PtMo, PtRu e PtOs. Finalmente, encontrouse que o catalisador PtRuOs apresentou o melhor desempenho entre todos os sistemas testados / This work was intended to be in the interface among electrocatalysis and materials science. The catalysts investigated in this work consist of binary and ternary platinum alloy, where the second and the third metals are from platinum group.The alloys were prepared by fusion in a voltaic arc furnace. This procedure was chosen because the system can reach temperatures up to 3000 oC, necessary to perform the fusion of Pt, Ir, Ru, Os and Mo metals. The catalysts investigated in this work were binary and ternary Pt-based alloys, namely as, in mass % PtRu (70:30), Pt (90:10), PtOs (80:20), PtMo (90:10), PtIrMo (60:20:20) and PtRuOs (80:10:10). After the fusion process, the materials were physically characterized by optic microscopy, scanning electronic microscopy (SEM), X-ray diffraction (XRD). The catalytic activity for methanol electrooxidation was studied by cyclic voltammetry, chronoamperommetry and in situ infrared spectroscopy with Fourier transform (FTIR). The investigation performed in this work has provided data that improves the knowledge about the preparation and applicability of intermetallic alloys in electrocatalysis process. The reaction mechanism for methanol oxidation on the alloys was determined and the catalytic activity were compared. In conclusion, the ternary alloys showed highest activity for methanol oxidation
| Identifer | oai:union.ndltd.org:usp.br/oai:teses.usp.br:tde-25082015-105644 |
| Date | 24 May 2005 |
| Creators | Bezerra, Roberto Messias |
| Contributors | Tremiliosi Filho, Germano |
| Publisher | Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP |
| Source Sets | Universidade de São Paulo |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | Tese de Doutorado |
| Format | application/pdf |
| Rights | Liberar o conteúdo para acesso público. |
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