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Previous issue date: 2005 / Reações catalíticas promovidas por paládio(0) têm sido utilizadas nos últimos anos com sucesso
para diversas reações de acoplamento entre carboidratos e bases nitrogenadas como nucleófilos
para síntese de nucleosídeos e nucleotídeos com pronunciadas propriedades antivirais e
anticancerígenas. Nos últimos 20 anos, paládio(0) também têm se mostrado versáteis ferramentas
para a funcionalização de bases pirimidínicas de nucleosídeos, em especial através das reações de
Heck, Suzuki, Stille e Sonogashira, resultando também em compostos biologicamente ativos.
Essas reações, hoje, devidamente incorporadas aos procedimentos de síntese orgânica são
amplamente utilizadas devido as alta regio- e estereosseletividade e amplo espectro de aplicações.
O reação de acoplamento entre varios heterociclos e piranosídeos 2,3-insaturados mediado por
Pd(0) como catalisador (reação de Tsuji-Trost) forneceu a formação de ligações C-N na posição
alílica (C-4) da molécula do açúcar, gerando glicosídeos 2,3-insaturados acoplados a um núcelo
heterocíclico nessa posição (105a-h). Os glicosídeos 105d (X = I) e 105e (X = Br) tiveram suas
reatividades testados com uma variedade de compostos apresentando funções acetilênicas
terminais, vinílicas e arila mediadas por Pd(0) como catalisador (reações de Heck, Stille, Suzuki e
Sonogashira) com intuito de promover a funcionalização da posição C-5 do heterociclo uracila.
Com esse intuito, a reação de Heck forneceu uma nova substância (106) em baixo rendimento
(18%) com configuração E do grupo inserido. O acoplamento de Stille utilizando CuI como cocatalisador
forneceu o composto desejado 108 em 86% de rendimento. Em contrapartida, o
acoplamento de Suzuki forneceu três novos produtos (107a-c), em baixos rendimentos (∼5%).
Acoplamento de Sonogashira produziu os glicoheterociclos (109a-l, 111) em rendimentos de
bons a excelentes (41-98%). A reação de 105d com 1-hexino e dietino-1,4-benzeno gerou os
esperados 109b e 111, e como produtos secundários 100 e 112, respectivamente. Os ensaios de
atividade biológica desses novos compostos estão em andamento e deverão ter seus resultados
apresentados brevemente.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufpe.br:123456789/2136 |
| Date | January 2005 |
| Creators | Jaime Bezerra Mendonça Junior, Francisco |
| Contributors | José de Melo, Sebastião |
| Publisher | Universidade Federal de Pernambuco |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/doctoralThesis |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFPE, instname:Universidade Federal de Pernambuco, instacron:UFPE |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
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