"Thèse en cotutelle, Doctorat en chimie, Université Laval, Québec, Canada, Philosophiæ doctor (Ph. D.) et Université de Bordeaux, Talence,France" / Dans cette étude, la synthèse en milieu polyol est utilisée afin d’obtenir des oxydes de tungstène nanostructurés et présentant une légère sous-stoechiométrie en oxygène(WO3-x). Cette sous-stoechiométrie associée à la présence d’ions W5+ donne lieu à une coloration bleue soutenue de la poudre. Les traitements thermiques des particules à différentes températures ou sous différentes atmosphères permettent de contrôler « à façon » la sous-stoechiométrie en oxygène et donc leurs propriétés optiques (et leur couleur) ; leur teinte allant du jaune pâle pour les composés recuits sous une atmosphère oxydante et ne possédant plus que des ions W6+, au noir pour des particules recuites sous une atmosphère réductrice conduisant à la présence d’électrons libres. Les propriétés électrochromes et photochromes ont été caractérisées après dépôt de films épais ou minces. Les films épais de particules bleues, noires et jaunes montrent des électroactivités différentes lors de l’application d’un courant électrique. Les films issus des particules bleues sous-stoechiométriques en oxygène, présentent une forte variation de couleur allant du blanchâtre au bleu foncé lors de l’insertion d’ions Li+, et la formation d’ions W5+, lors de l’application du courant électrique. L’étude des films minces obtenus à partir des mêmes particules de WO3-x révèle quant à elle une étonnante capacité de nos films à absorber dans le domaine du visible (forte coloration bleue du film) et du proche infrarouge lors de la photo réduction des ions W6+ en ions W5+ sous irradiation UV. Un traitement des courbes de transmission permet de montrer que, dans ce type de film, le photochromisme est associé à trois phénomènes d’absorption, d’énergies différentes, provenant à la fois de de deux énergies liées à l’intervalence entre W6+ et W5+ (phénomène« polaronique ») et de la formation d’un gaz électronique sous irradiation (phénomène plasmonique). L’étude sur la réversibilité du phénomène a de plus montré une très bonne aptitude de nos films à se réoxyder (se décolorer) à l’air ambiant sans avoir recours à un traitement thermique ou chimique. Enfin, la réalisation de films « sandwich » obtenus en superposant des couches de WO3-x et une couche de matrice amorphe de Ta2O5 a permis de mettre en avant une variation de l’absorbance uniquement dans le proche infrarouge sous irradiation UV. Dans ce cas, le traitement des données de spectroscopie optique révèle que le photochromisme se décompose uniquement en deux phénomènes polaroniques, le phénomène plasmonique, associé à la formation d’un gaz électronique avec l’irradiation étant supprimé par la présence de Ta2O5. / In this study, polyol synthesis is used in order to obtain nanostructured tungsten oxides with a slight oxygen sub-stoichiometry (WO3-x). Due to the presence of W5+ ions to compensate the sub-stoichiometry of oxygen, the particles powder exhibit a characteristic blue color. The heat treatments of these particles at different temperatures or under different atmospheres allow the modification of their chemical composition and so their optical properties, therefore their color; their hue is ranging from pale yellow for compounds annealed under an oxidizing atmosphere and having only W6+ ions, to blackfor particles annealed under a reducing atmosphere creating free electrons. Electrochromic and photochromic properties have been characterized on thick or thin films Thus, the thick films obtained from blue, black and yellow particles show different electroactivities when an electric current is applied. Films from blue particles show astrong variation in color from whitish to dark blue during the insertion of Li+ ions, associated with W5+ ions creation for charge compensation, while the electric current isapplied. The study of the thin films obtained using the same WO3-x nanoparticle reveals an astonishing capacity of our films to absorb in the visible range (strong blue coloration of the film) and the near infrared during the photoreduction of the W6+ ions into W5+ ionsunder irradiation UV. The absorption curves show that, in this type of film,photochromism is associated with three phenomena with different absorption energies combining two intervalence mechanism between W6+ and W5+ (polaron) and the formation of an electronic gas under irradiation (plasmon). The study on the reversibility of the phenomenon has also shown a very good ability of our films to reoxidize (discolour) under an ambient air atmosphere without any thermal or chemical treatment. Finally, the elaboration of “sandwich” films obtained by superimposing layers of WO3-xand a layer of amorphous Ta2O5 highlighted the possibility to obtain a photochromic behavior limited to the near infrared under UV irradiation. In this case, the optical spectroscopic studies reveal that photochromism is composed of only two phenomena, the phenomenon associated with the formation of an electronic gas with irradiation being suppressed by the presence of Ta2O5.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:LAVAL/oai:corpus.ulaval.ca:20.500.11794/40148 |
| Date | 02 February 2024 |
| Creators | Bourdin, Marie |
| Contributors | Gaudon, Manuel, Messaddeq, Younès |
| Source Sets | Université Laval |
| Language | French |
| Detected Language | French |
| Type | thèse de doctorat, COAR1_1::Texte::Thèse::Thèse de doctorat |
| Format | 1 ressource en ligne (xvi, 189 pages), application/pdf |
| Rights | http://purl.org/coar/access_right/c_abf2 |
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