Orientador : Prof. Dr. Marcio Peres de Araújo / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa: Curitiba, 06/03/2015 / Inclui referências : fls. 79-84 / Resumo: Neste trabalho foram sintetizados complexos nitrosilados de rutênio (II) contendo o ligante bifosfínico Bis[2-(difenilfosfina)fenil]éter (DPEphos). O complexo precursor fac-[RuCl3(NO)(?2-P,P'-DPEphos)] foi obtido a partir da reação entre o [RuCl3(NO)(OH2)] e o DPEphos, que posteriormente teve sua reatividade avaliada frente a ligantes imínicos N-heterocíclicos, tais como a piridina (py), 4-metilpiridina (4-Mepy), 1-metilimidazol (1-Meim) e 1H-benzimidazol (1H-benzim). Deste modo, foi obtida uma série de complexos catiônicos do tipo rutênio(II)-metóxido, com a seguinte fórmula molecular geral {trans(NO,OMe)-[RuCl(OMe)(NO)(?2-P,P'-DPEphos)(L)]PF6}, onde L são os ligantes N-doadores citados anteriormente. Todos os complexos bifosfínicos preparados foram caracterizados utilizando as técnicas de Espectroscopia Vibracional da Região do Infravermelho (IV-TF), RMN de 31P{1H} e de 1H, Espectroscopia Eletrônica na Região UV-Vis, Análise Elementar e Condutividade Molar. Cálculos DFT para o fac-[RuCl3(NO)(?2-P,P'-DPEphos)], visando a otimização da geometria e obtenção dos orbitais moleculares. A presença do ligante metóxido nos complexos da série catiônica, bem como o modo de coordenação bidentado do DPEphos, foram comprovados pela Difratometria de Raios X de monocristal do complexo cis-[RuCl(OMe)(NO)(?2-P,P'-DPEphos)(py)]PF6 (C1). A reatividade dos complexos catiônicos foi monitorado por RMN (31P{1H} e de 1H). Estudos envolvendo a reação de oxidação do ligante DPEphos foram realizados com o objetivo de desvendar a espécie detectada em 25,0 ppm no espectro de RMN de 31P{1H} durante a reação dos complexos em dmso. Por fim, foi avaliada a potencialidade antibacteriana in vitro dos complexos frente às cepas de bactérias de E. coli (ATCC 25922), P. aeruginosa (ATCC 27853), S. aureus (ATCC 25932), S. epidermidis (ATCC 12228) e E. faecalis (ATCC 29212), utilizando o método da concentração mínima inibitória (MIC). O melhor valor de MIC obtido foi de 4,0 ?g·mL-1 para o trans(NO,OMe)-[RuCl(OMe)(NO)(?2-P,P'-DPEphos)(1-Meim)]PF6 (C3), contra S. aureus, após 24 e 48 horas. Palavras-chave: rutênio, ligante bifosfínico, ligantes N-heterocíclicos, reatividade, atividade antibacteriana. / Abstract: In this work nitrosyl ruthenium (II) complexes with diphosphine ligand bis[2-(diphenylphosphino)phenyl]ether (DPEphos) were synthesized. The precursor complex fac-[RuCl3(NO)(?2-P,P'-DPEphos)] was obtained from the reaction between [RuCl3(NO)(OH2)] and DPEphos, subsequently its reactivity with N-heterocyclic ligands such as pyridine (py), 4-methylpyridine (4-Mepy), 1-methylimidazole (1-Meim) and 1H-benzimidazole (1H-Benzim) was evaluated in methanol. Thus, cationic complexes of methoxide-ruthenium (II) with the general molecular formula trans(NO,OMe)-[RuCl(OMe)(NO)(?2-P,P'-DPEphos)(L)]PF6, where L is the N-donor ligands mentioned above were obtained. All diphosphine-containing compounds were characterized by infrared vibrational spectroscopy (FTIR), NMR (31P{1H}, 1H), UV-Vis absorption spectroscopy, Elemental Analysis and Molar Conductivity. DFT Calculations of the fac-[RuCl3(NO)(?2-P,P'-DPEphos)] in order to optimize the geometry and obtaining the molecular orbitals. The presence of methoxide ligand in the cationic complex series, as well as the mode of coordination of bidentade DPEphos were confirmed by single-crystal X-ray diffraction of the complex cis-[RuCl(OMe)(NO)(?2-P,P'-DPEphos)(py)]PF6 (C1). The reactivity of the cationic complexes with dmso was monitored by NMR (31P{1H}, 1H). Studies involving the oxidation of the DPEphos ligand were performed in order to unravel the species observed at 25.0 ppm in the 31P{1H} NMR spectrum, during the reaction of the complexes in dmso. Finally, we evaluated the in vitro potential antibacterial of the complexes against the strains of bacteria E. coli (ATCC 25922), P. aeruginosa (ATCC 27853), S. aureus (ATCC 25932), S. epidermidis (ATCC 12228) and E. faecalis (ATCC 29212) using the method of Minimum Inhibitory Concentration (MIC). The best value of MIC was 4.0 ?g·mL-1 for the trans(NO,OMe)-[RuCl(OMe)(NO)(?2-P,P'-DPEphos)(1-Meim)]PF6 (C3) against S. aureus, after 24 and 48 hours. Key words: ruthenium, diphosphine ligand, N-heterocyclic ligands, reactivity, antibacterial activity.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:dspace.c3sl.ufpr.br:1884/38319 |
| Date | January 2015 |
| Creators | Barbosa, Guilherme Augusto |
| Contributors | Universidade Federal do Paraná. Setor de Ciências Exatas. Programa de Pós-Graduação em Química, Araújo, Márcio Peres de |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| Format | 85 f. : il. algumas color., tabs., application/pdf |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFPR, instname:Universidade Federal do Paraná, instacron:UFPR |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
| Relation | Disponível em formato digital |
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