Orientadora : Profª Drª Márcio Peres de Araujo / Tese (doutorado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa: Curitiba, 11/10/2017 / Inclui referências : f. 219-232 / Resumo: Neste trabalho foram estudados complexos de rutênio (II) contendo ligantes tiazolinas (N-S): 2-mercaptotiazolina (mctz) e 2-mercaptobenzotiazolina (mcbtz). Foram sintetizados diferentes complexos contendo ligantes tiazolinas e diferentes fosfinas como co-ligantes, pertencentes às séries [Ru(N-S)2(P{ptol} 3)2] (P{p-tol: tri(p-toluil)fosfina); [Ru(N-S)2(P-P)] (P-P: dppp (1,3- bis(difenilfosfino)propano), dppf (1,1'-Bis(difenilfosfino)ferroceno) e dppe (1,2- bis(difenilfosfino)etano)); [Ru(N-S)(bipy)(dppf)]PF6 (bipy: 2,2-bipiridina) e dois complexos com ligantes não-fosfínicos, complexos rutênio-areno, [Ru( 1-S,NS)( ampy)(?6-p-cimeno)]PF6 (ampy: 2-aminometil piridina). Os complexos foram caracterizados através das técnicas de RMN 1H, 31P{1H}, espectroscopia vibracional na região do infravermelho, espectroscopia eletrônica na região do UV-Vis, condutividade, voltametria cíclica e análise elementar. Para os complexos da série [Ru(N-S)(bipy)(dppf)]PF6, bem como o complexo precursor foi realizado a análise de espectroeletroquímica e o estudo de modelagem molecular em nível de Teoria do Funcional de Densidade (DFT). Monocristais dos complexos [Ru(mctz)2(dppp)], [Ru(mctz)2(dppf)], [Ru(mctz)(bipy)(dppf)]PF6, [Ru(mcbtz)(bipy)(dppf)]PF6, [Ru(k1-S-mctz)(ampy)(?6-p-cimeno)]PF6 e [Ru(k1-Smcbtz)( ampy)(?6-p-cimeno)]PF6 foram obtidos, os quais foram adequados para o estudo por difração de raios X. As estruturas moleculares, obtidas por essa técnica, estão em concordância com as propostas feitas a partir das demais técnicas de caracterização, realizadas em solução e estado sólido. Os complexos foram submetidos a avaliação da atividade antibacteriana in vitro pelo método da concentração mínima inibitória (MIC), frente as cepas de bactérias da classe Gram-negativas: Escherichia coli (ATCC 25922), Pseudomonas aeruginosa (ATCC 27853); e da classe de bactérias Gram-positivas: Staphylococcus aureus (ATCC 25932), Staphylococcus aureus (ATCC 6538) e Staphylococcus epidermidis (ATCC 12228). Os complexos das séries [Ru(NS)( bipy)(dppf)]PF6 e [Ru(k1-S,N-S)(ampy)(?6-p-cimeno)]PF6, foram os que apresentaram resultados satisfatórios e, dessa forma, foram avaliados em mais três métodos para avaliação da atividade antibacteriana in vitro, método da concentração mínima bactericida (MBC), disco de difusão e time-kill. Por fim, esses complexos catiônicos foram estudos in vitro quanto a atividade antioxidante pelo método sequestrante do radical DPPH (1,1-difenil-2- picrilhidrazil); determinação do poder de redução do íon ferro (III), FRAP (do inglês Ferric Reducing Antioxidant Power); e remoção do radical hidroxila (OHo). Palavras-chave: síntese, complexos de rutênio(II), ligantes tiazolinas, ligantes fosfínicos, atividade antibacteriana e antioxidante. / Abstract: In this present work were studied Ruthenium (II) complexes containing thiazoline (N-S) based ligands: 2-mercaptothiazoline (mctz) and 2- mercaptobenzothiazoline (mcbtz). Distinct thiazolines based complexes associated with auxiliary monophosphines and diphosphines ligands, regarding the series [Ru(N-S)2(P{p-tol}3)2] (P{p-tol: tri(p-tolyl)phosphine); [Ru(N-S)2(P-P)] (P-P: dppp (1,3-bis(diphenylphosphine)propane), dppf (1,1'- Bis(diphenylphosphine)ferrocene) e dppe (1,2-bis(diphenylphosphine)ethane)); [Ru(N-S)(bipy)(dppf)]PF6 (bipy: 2,2-bipiridine) and two arene-ruthenium complexes, [Ru( 1-S-NS)(ampy)( 6-p-cymene)]PF6 (ampy: 2-aminomethyl pyridine). The complexes were characterized by 1H and 31P{1H} NMR, FTIR, UVVis absortion spectroscopy, molar conductivity, cyclic voltammetry and elemental analysis. The complexes [Ru(N-S)(bipy)(dppf)]PF6 and precursor were analized by spectroelectrochemistry and DFT molecular modeling. Monoscristals of [Ru(mctz)2(dppp)], [Ru(mctz)2(dppf)], [Ru(mctz)(bipy)(dppf)]PF6, [Ru(mcbtz)(bipy)(dppf)]PF6, [Ru( 1-S-mctz)(ampy)(?6-p-cimeno)]PF6 e [Ru( 1-Smcbtz)( ampy)(?6-p-cimeno)]PF6 they were obtained and ORTEP representations are presented. All obtained molecular estructures are in agreement with the evidences from the other characterization techniques, carried out in solution and solid state. The complexes were submitted to evaluation of in vitro antibacterial activity by the minimum inhibitory concentration (MIC) method, against strains of Gram-negative bacteria: Escherichia coli (ATCC 25922), Pseudomonas aeruginosa (ATCC 27853); and the Gram-positive bacteria class: Staphylococcus aureus (ATCC 25932), Staphylococcus aureus (ATCC 6538) and Staphylococcus epidermidis (ATCC 12228). The complexes [Ru(NS)(bipy)(dppf)]PF6 and [Ru ( 1-S,N-S)(ampy)( 6-p-cymene)]PF6 series were satisfactory and, were evaluated in three other methods for evaluation of in vitro antibacterial activity, minimum bactericidal concentration (MBC), diffusion disc and time-kill methods. Finally, these cationic complexes were in vitro studies on antioxidant activity by the DPPH (1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl) sequestering radical; determination of the iron (III) ion reduction power, FRAP (Ferric Reducing Antioxidant Power); and removal of the hydroxyl radical (OHo). Key-words: synthesis, ruthenium(II) of complexes, thiazolines ligands, phosphinic ligands, antibacterial and antioxidant activities.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:dspace.c3sl.ufpr.br:1884/52843 |
| Date | January 2017 |
| Creators | Appelt, Patrícia |
| Contributors | Universidade Federal do Paraná. Setor de Ciências Exatas. Programa de Pós-Graduação em Química, Araújo, Márcio Peres de |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | English |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/doctoralThesis |
| Format | 235 f. : il. , gráfs., tabs., application/pdf |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFPR, instname:Universidade Federal do Paraná, instacron:UFPR |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
| Relation | Disponível em formato digital |
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