Conselho Nacional de Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgico / We carried out studies of chemical reactivity, electrochemistry and photochemistry of complexes cis-[Ru(bpy)2(L)(NO)](PF6)n, where L = imidazole, 1-methylimidazole, thiourea and sulfite. Were chosen, therefore, two ligands being  donors and two with ligands that act as -recipient and the results indicated that the nature and strength of these ligands directly influence the strength of the back donation between the metal center and coordinated nitric oxide.
The infrared spectra showed a characteristic frequency of nitric oxide coordinated as NO+, and there was variation in the observed value of frequency of NO stretching, dependant of the auxiliary ligand. The results indicate that the backbonding between Ru and NO+ is stronger in the complex featuring the sulfite ligand in the coordination sphere, that complex having a minimum value to that specific stretching frequency, when compared to the other complexes. The experimental data corroborate with the Lever parameter values for the ligands, indicating the contribution of them to the electron density of the metal.
The cyclic voltammetry performed in aqueous media indicate that the reduction of NO+ species to NO0 is facilitated with the increase of electron density donation from auxiliary ligands to the metallic center. And the differential pulse voltammetry indicates the possibility of the formation of aqueous-complex from a chemical reaction, after coordinated NO+ reduction.
This work have shown that the photochemical release of nitric oxide from the light stimulation of complex solutions is consistent, even being possible to determine the species formed as a product of the photolysis and subsequent calculations of quantum yield of NO0 realese.
Quantification of nitric oxide release was performed indirectly, using the technique of square wave voltammetry, which was efficient for the purpose. It was also used a selective electrode for free NO0 molecule, confirming that irradiation of NO+ compounds solutions actually cause the release of coordinated nitric oxide (NO+) to its active form in biological environment. / Neste trabalho foram realizados estudos de reatividade quÃmica, eletroquÃmica e fotoquÃmica dos complexos cis-[Ru(bpy)2(L)(NO)](PF6)n, onde L= imidazol, 1-metilimidazol, tiourÃia e sulfito. Foram escolhidos, portanto, dois ligantes auxiliares com caracterÃsticas  doadoras e dois com caracterÃsticas  receptoras e os resultados obtidos indicaram que a natureza e forÃa destes ligantes influenciam diretamente na retrodoaÃÃo existente entre o centro metÃlico e o Ãxido nÃtrico coordenado.
Os espectros de infravermelho apresentaram freqÃÃncia caracterÃstica de Ãxido nÃtrico coordenado na forma NO+, sendo que houve variaÃÃo dos valores conforme a variaÃÃo do ligante auxiliar. Os resultados indicam que a interaÃÃo existente (retrodoaÃÃo) entre o Ru e o NO Ã mais forte para o complexo que apresenta o ligante sulfito na esfera de coordenaÃÃo, por apresentar um menor valor de freqÃÃncia de estiramento quando comparado aos demais complexos. Os dados experimentais corroboram com os valores do parÃmetro de Lever encontrados para os ligantes, que indicam a contribuiÃÃo dos mesmos para a densidade eletrÃnica do metal.
Os ciclovoltamogramas, realizados em meio aquoso, indicam que a reduÃÃo da espÃcie NO+ a NO0 Ã facilitada quanto maior for a doaÃÃo de densidade eletrÃnica do ligante âLâ para o centro metÃlico. E a voltametria de pulso diferencial indica a possibilidade da formaÃÃo do aquo-complexo a partir de uma reaÃÃo quÃmica apÃs a reduÃÃo de Ãxido nÃtrico.
Os estudos fotoquÃmicos mostraram que a liberaÃÃo de Ãxido nÃtrico a partir do estÃmulo luminoso de soluÃÃes dos complexos à consistente, sendo possÃvel inclusive a determinaÃÃo da espÃcie formada como produto da fotÃlise e posteriores cÃlculos de rendimento quÃntico da formaÃÃo das mesmas.
A quantificaÃÃo da liberaÃÃo de Ãxido nÃtrico foi realizada de maneira indireta, utilizando a tÃcnica de voltametria de onda quadrada, que se mostrou eficiente para o objetivo. E foi utilizado tambÃm um eletrodo seletivo para a molÃcula de NO0 livre, confirmando que a irradiaÃÃo das soluÃÃes realmente leva a liberaÃÃo do Ãxido nÃtrico coordenado na sua forma ativa em meio biolÃgico.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:www.teses.ufc.br:4867 |
| Date | 28 January 2011 |
| Creators | Manuela Chaves Loureiro CÃndido |
| Contributors | Luiz Gonzaga de FranÃa Lopes, Alda Karine Medeiros Holanda, Jackson Rodrigues de Sousa, Roberto Santana da Silva |
| Publisher | Universidade Federal do CearÃ, Programa de PÃs-GraduaÃÃo em QuÃmica, UFC, BR |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | English |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| Format | application/pdf |
| Source | reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFC, instname:Universidade Federal do Ceará, instacron:UFC |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
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