Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-23T01:57:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1
247334.pdf: 1524399 bytes, checksum: f685a72a64a9b0337e1e366c0637fef7 (MD5) / A reação de acetatos de arila com hidroxilamina produz a O-acilhidroxilamina e a N-acilhidroxilamina, esta última sendo observada como produto para a reação de ésteres com bons grupos de saída enquanto que a primeira é formada na reação de ésteres com grupos de saída ruins. Para ambas as reações de acilação, estudos cinéticos sugerem que a reação ocorre via formação de um intermediário tetraédrico para nucleófugos contendo grupos de saída com pKa na faixa de 1 a 9. Ésteres tendo grupos de saída com valores de pKa menor que 6 reagem por um mecanismo no qual a etapa determinante da velocidade é a formação do intermediário tetraédrico, enquanto que para aqueles com valores de pKa maior que seis a decomposição do intermediário tetraédrico é proposta como etapa limitante da velocidade. Catálise ácida-básica geral, por uma segunda molécula de hidroxilamina, foi identificada como um dos componentes da reação para a decomposição do intermediário na série de ésteres com grupos de saída ruins.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufsc.br:123456789/89717 |
| Date | January 2007 |
| Creators | Mazera, Deise Juliane |
| Contributors | Universidade Federal de Santa Catarina, Gesser, Jose Carlos |
| Publisher | Florianópolis, SC |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/doctoralThesis |
| Format | 132 f.| il., tabs., grafs. |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFSC, instname:Universidade Federal de Santa Catarina, instacron:UFSC |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
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