Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The agribusiness has been incorporating new technologies in the production of
meat, including good management of farms, health, balanced diet, breeding and
integrated production. Allied to this, there is a growing concern with issues related to
residues and contaminants in animals intended for food production.
In the study, were compared four extraction methods based on the method
QuEChERS for the determination of 79 pesticides and 15 veterinary drugs analyzed by
Liquid Chromatography coupled to tandem Mass Spectrometry in samples of meat and
pork liver, chicken and fish. The parameters evaluated were: linear range (6
concentration levels and 6 injections each), limit of detection (LOD), limit of
quantification (LOQ), decision limit (CCα), capability of detection (CCβ) and matrix
effect, as well as precision and accuracy, in terms of recovery. For this, we performed
the fortification of matrices previously homogenized with solutions containing
compounds at 3 levels of fortification (20, 50 and 100 μg kg-1), 6 replicates for each
level, were performade. The modified QuEChERS extraction method consists in the
extraction of 10 g of the matrix with 10 mL of acetonitrile containing 1% (v/v) of acetic
acid and shaking vigorously by hand for 1 min. After, 4 g of anhydrous magnesium
sulfate and 1.7 g anhydrous sodium acetate were added and the agitation repeated.
After the extract was centrifugated for 8 min (3500 rpm) and 2 mL of the extract was
transferred to another tube containing 300 mg of anhydrous magnesium sulfate and 50
mg of sorbent PSA, repeating the agitation and centrifugation. The extract was diluted
(1:1 v/v) in the mobile phase and then analyzed by LC-MS/MS.
Analytical curves prepared in solvent and in extracts of matrices evaluated
showed adequate linearity between 5 and 200 μg kg-1, with coefficients of
determination greater than 0.99. The method showed satisfactory recovery values
between 70 and 120% (RSD ≤ 20%) to about 95% of compounds in all matrices,
except for liver showed satisfactory values to about 80% of the compound at levels of
20, 50 and 100 μg kg-1. The LOQ of method was 10 μg kg-1. CCα values were between
1.1 and 102.9 μg kg-1 and CCβ values were in the range 1.9 to 105.9 μg kg-1.
The results of this study showed that the modified method QuEChERS is fast,
simple and efficient and can be applied to the determination of pesticides and
veterinary drugs in samples of meat and liver pork, chicken and fish fillet for routine
analysis. Furthermore, the use of LC-MS/MS was efficent, allowing the determination
and confirmation of a large number of compounds simultaneously at residues livels. / O agronegócio nacional vem incorporando novas tecnologias na produção de
carnes, incluindo bom manejo das granjas, sanidade, alimentação balanceada,
melhoramento genético e produção integrada. Aliado a este fato, há uma preocupação
crescente com questões relacionadas à presença de resíduos e contaminantes em
animais destinados a produção de alimentos.
Neste estudo, comparou-se quatro métodos de extração baseados no método
QuEChERS para a determinação de 79 agrotóxicos e 15 medicamentos veterinários
por Cromatografia Líquida acoplada à Espectrometria de Massas em Série em
amostras de carne e fígado suíno, carne de frango e filé de peixe. Os parâmetros
avaliados foram: faixa de linear das curvas analíticas (6 níveis de concentração e 6
injeções cada), limite de detecção (LOD), limite de quantificação (LOQ), limite de
decisão (CCα), capacidade de detecção (CCβ) e efeito matriz, bem como precisão e
exatidão, em termos de recuperação. Para isso, efetuou-se a fortificação das matrizes
previamente homogeneizadas, com soluções contendo os compostos em 3 níveis de
fortificação (20, 50 e 100 μg kg-1), 6 réplicas para cada nível, e aplicou-se o método
proposto. A extração pelo método QuEChERS modificado consistiu na extração de
10,0 g da matriz com 10 mL de acetonitrila contendo 1% (v/v) de ácido acético sob
agitação manual e vigorosa por 1 min. Acrescentou-se 4,0 g de sulfato de magnésio
anidro e 1,7 g de acetato de sódio anidro, repetindo-se a agitação. O extrato foi
centrifugado por 8 min (3500 rpm) e após 2 mL de extrato foram transferidos para
outro tubo contendo 300 mg de sulfato de magnésio anidro e 50 mg de sorvente PSA,
repetindo-se a agitação e a centrifugação. O extrato foi diluído (1:1) na fase móvel e
em seguida analisado por LC-MS/MS.
As curvas analíticas, preparadas no solvente e nos extratos das matrizes
avaliadas, apresentaram linearidade adequada entre 5 e 200 μg L-1, com valores de
coeficiente de determinação maiores que 0,99. O método apresentou valores de
recuperação satisfatórios entre 70 e 120% e (RSD ≤ 20%) para cerca de 95% dos
compostos em todas as matrizes, exceto para fígado que apresentou valores
satisfatórios para cerca de 80% dos compostos nos níveis de 20, 50 e 100 μg kg-1. O
valor de LOQ do método foi de 10 μg kg-1. Os valores de CCα ficaram entre 1,1 e
102,9 μg kg-1 e os valores de CCβ ficaram na faixa de 1,9 a 105,9 μg kg-1.
Os resultados desse estudo mostraram que o método QuEChERS modificado é
rápido, simples e eficiente, podendo ser aplicado para a determinação de agrotóxicos
e medicamentos veterinários em amostras de carne e fígado suíno, carne de frango e
filé de peixe em análise de rotina. Além disso, o emprego da LC-MS/MS mostrou-se
eficiente, permitindo a determinação e confirmação de um grande número de
compostos simultaneamente em níveis de resíduos.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufsm.br:1/4219 |
| Date | 23 March 2012 |
| Creators | Friggi, Caroline do Amaral |
| Contributors | Zanella, Renato, Adaime, Martha Bohrer, Rath, Susanne, Prestes, Osmar Damian, Richards, Neila Silvia Pereira dos Santos |
| Publisher | Universidade Federal de Santa Maria, Programa de Pós-Graduação em Química, UFSM, BR, Química |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/doctoralThesis |
| Format | application/pdf |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFSM, instname:Universidade Federal de Santa Maria, instacron:UFSM |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
| Relation | 100600000000, 400, 300, 300, 300, 300, 300, 500, 0aa2baab-94e8-4d3d-bbb2-85495ba77db5, ee70933c-ddf1-4a31-bc29-ac954a4aa1ce, e3f47b1c-bced-4ba5-a0c9-4d0204119f85, 6886e7ee-1f53-4393-820d-930ef025c634, 4eef7b33-113c-470f-8729-f99c250df028, 1d335958-8f1e-4c60-b406-e90c5768a1b7 |
Page generated in 0.0026 seconds