Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / In this work is presented the hydrothermal synthesis, the structural studies and spectroscopic properties of three coordination polymers based on lanthanides ions (Eu3+, Tb3+ and Gd3+) and DPA as ligand (DPA= 2,6- dipicolinate). Structural study of [Eu(DPA)(HDPA)(H2O)2.4H2O] displayed the presence of self-assembled dimeric and hexameric water clusters fit in the linear chains and the respective role on the stabilization of supramolecular strucuture. The spectroscopic investigations show the low quantum efficiency (η = 12.7%) caused by large contribution of non-radiative decay rates
governing the relaxation process due to vibronic coupling with water molecules. The coordination polymers [Tb(DPA)(HDPA)] and [Gd(DPA)(HDPA)] are isostructurals and allowed the investigation about energy transfers processes. In the case of [Tb(DPA)(HDPA)] compound, the photoluminescence data shown the high quantum yield of emission (≈ 50%) due tho the DPA ligand to be a good sensitizer and the lack of water
molecules coordinated directly to metal. / Nesse trabalho é apresentado a síntese hidrotermal, estudo estrutural e as propriedades espectroscópicas de três polímeros de coordenação baseados nos lantanídeos (Eu3+, Tb3+ e Gd3+) e o DPA como ligante (DPA= 2,6- dipicolinato). A determinação estrutural do [Eu(DPA)(HDPA)(H2O)2.4H2O]
evidencia a presença de clusters de água auto organizados com dímeros e hexâmeros intercalando as diferentes cadeias e o respectivo papel na estabilização da estrutura supramolecular tridimensional. Através dos estudos espectroscópicos foi evidenciado a baixa eficiência quântica (η = 12.7%) como reflexo da larga contribuição das taxas não-radiativas que controlam o processo de relaxação, devido ao acoplamento vibrônico com as moléculas de água. Os polímeros de coordenação [Tb(DPA)(HDPA)] e [Gd(DPA)(HDPA)] são iso-estruturais e permitiram a investigação do
processo de transferência de energia. No caso do composto
[Tb(DPA)(HDPA)], os dados de luminescência mostraram elevado rendimento quântico da emissão (≈ 50%) devido ao ligante DPA se um bom sensibilizador e a ausência de moléculas de água coordenadas ao metal.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:ri.ufs.br:riufs/6145 |
| Date | 23 February 2007 |
| Creators | Rodrigues, Marcelo Oliveira |
| Contributors | Mesquita, Maria Eliane |
| Publisher | Universidade Federal de Sergipe, Pós-Graduação em Química, UFS, BR |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| Format | application/pdf |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFS, instname:Universidade Federal de Sergipe, instacron:UFS |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
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