Orientador: Valdemiro Pereira de Carvalho-Junior / Banca: Andrelson Wellington Rinaldi / Banca: Sérgio Antônio Marques de Lima / Resumo: A investigação de sistemas catalíticos duais capazes de mediar as reações de polimerização por abertura de anel via metátese (ROMP) e de polimerização radicalar por transferência de átomo (ATRP) simultaneamente é de grande interesse e importância na obtenção de novos materiais com potencial aplicação. Neste estudo, complexos de rutênio(II) inéditos coordenados a diferentes aminas cíclicas (pirrolidina, piperidina e peridroazepina) foram sintetizados: [RuCl2(dppb)(pirrolidina)] (1), [RuCl2(dppb)(piperidina)] (2) e [RuCl2(dppb)(peridroazepina)] (3). Os complexos 1, 2 e 3 foram obtidos a partir da reação entre o complexo [RuCl2(dppb)(PPh3)] com a respectiva amina cíclica em acetona. Os complexos 1, 2 e 3 foram caracterizados por EPR, FTIR, UV-Vis, RMN de 31P e 1H e voltametria cíclica. Os complexos planejados foram avaliados como precursores catalíticos em reações de ROMP de norborneno (NBE). As sínteses de polinorborneno (poliNBE) via ROMP com os complexos 1, 2 e 3 como pré-catalisadores foram avaliadas sob condições de reação ([EDA]/[Ru] = 28 (5 µL), [NBE]/[Ru] = 5000, variando o tempo de 10 a 60 minutos a 25 e 50 ºC. A atividade catalítica dos complexos em ROMP de NBE demonstrou a seguinte ordem de reatividade: 3 > 2 > 1, a qual está relacionada ao maior sinergismo aminaRuolefina. A polimerização de MMA via ATRP foi conduzida usando os complexos 1, 2 e 3 na presença de etil-α-bromoisobutirato (EBiB) como iniciador. Os testes catalíticos foram avaliados em função do... / Abstract: The investigation of dual catalytic systems able to mediate simultaneously ringopening metathesis polymerization (ROMP) and atom-transfer radical polymerization (ATRP) reactions are of great interest and importance in obtaining new materials with potential for application. In the study, a series of three amineruthenium(II) complexes (amine = pyrrolidine, piperidine and perhydroazepine) was synthesized: [RuCl2(dppb)(pirrolidina)] (1), [RuCl2(dppb)(piperidina)] (2) and [RuCl2(dppb)(peridroazepina)] (3). Complexes 1, 2 and 3 were synthesized from the reaction between the [RuCl2(dppb)(PPh3)] complex and the respective amine in acetone. Complexes 1, 2 and 3 were characterized by EPR, FTIR, UV-Vis, 31P and 1H NMR, and cyclic voltammetry. The catalytic activity of complexes was evaluated in ROMP of norbornene (NBE). The synthesis of polynorbornene via ROMP using complexes 1, 2 and 3 as pre-catalysts was evaluated under reaction conditions of [EDA]/[Ru] = 28 (5 μL), [NBE]/[Ru] = 5000 at 25 and 50 °C as a function of time (10 to 60 min). The catalytic activity of the complexes for ROMP of NBE showed the following order of reactivity: 3 > 2 > 1, which is related to the greater -donation from the amine. The polymerization of MMA via ATRP was conducted using the complexes 1, 2 e 3 in the presence of ethyl 2-bromoisobutyrate (EBiB) as the initiator. All tests were made using the molar ratio [MMA]/[EBiB]/[Ru] = 1000/2/1 and conducted at 85 °C. For complex 3, molecular weights increased linearly with conversion, however, the experimental molecular weights were higher than the theoretical ones / Mestre
| Identifer | oai:union.ndltd.org:UNESP/oai:www.athena.biblioteca.unesp.br:UEP01-000913614 |
| Date | January 2019 |
| Creators | Gois, Patrik Dione de Santana. |
| Contributors | Universidade Estadual Paulista "Júlio de Mesquita Filho" Instituto de Biociências, Letras e Ciências Exatas. |
| Publisher | São José do Rio Preto, |
| Source Sets | Universidade Estadual Paulista |
| Language | Portuguese, Portuguese, Texto em português; resumos em português e em inglês |
| Detected Language | English |
| Type | text |
| Format | 76 f. : |
| Relation | Sistema requerido: Adobe Acrobat Reader |
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