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Previous issue date: 2006 / O uso de complexos de lantanídeos quirais como novos catalisadores em
síntese assimétrica tem sido extensivamente estudado na última década. Neste
contexto, a busca por novos ligantes quirais e novos compostos de lantanídeos
tem despertado grande interesse. Neste trabalho, ligantes quirais contendo
grupamento sulfóxidos e aminoácidos N-protegidos foram sintetizados e aplicados
juntamente com íons lantanídeos em catálise assimétrica. Os melhores resultados
foram obtidos com complexos ditiocarbamatos de lantanídeos e ligantes
aminoácidos N-protegidos para reações de adições assimétricas de cianeto a
aldeídos e de hidreto a cetonas pró-quirais. Os álcoois e as cianidrinas formados
apresentaram elevados rendimentos e excessos enantioméricos. A formação do
catalisador quiral in situ foi evidenciada pela mudança de coloração da mistura
reacional de laranja para incolor e uma forte luminescência vermelha,
característica do íon Eu+3 quando exposto à radiação ultravioleta. Este catalisador
quiral foi caracterizado em solução através de dois experimentos: métodos de
diluição estequiométrica e variação contínua (método de Job), obtendo-se um
complexo com uma razão estequiométrica de 3:1 de N-p-tosila-L-fenialanina(21b):
1,10-fenantrolina dietilditiocarbamato de európio [Eu(Et2NCS2)3fen)].
Os complexos ditiocarbamatos de lantanídeos ainda foram aplicados como
ácidos de Lewis na reação de adição simétrica de cianeto a vários aldeídos, sendo
o complexo dietilditiocarbamato de Itérbio [Yb(Et2NCS2)3fen)] o que proporcionou
os melhores resultados. Usando quantidade catalítica do complexo, foi possível
obter cianidrinas em bons rendimentos com elevada velocidade de reação. A
adição de cianeto a benzaldeído foi acompanhada por espectroscopia de emissão,
onde foi possível detectar a formação dos intermediários envolvidos na reação
catalítica e estabelecer o estudo cinético da reação
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufpe.br:123456789/9579 |
| Date | January 2006 |
| Creators | VALE, Juliana Alves |
| Contributors | SÁ, Gilberto Fernandes de |
| Publisher | Universidade Federal de Pernambuco |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/doctoralThesis |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFPE, instname:Universidade Federal de Pernambuco, instacron:UFPE |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
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