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Complexos de íons lantanídeos como catalisadores em reações orgânicas

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Previous issue date: 2006 / O uso de complexos de lantanídeos quirais como novos catalisadores em
síntese assimétrica tem sido extensivamente estudado na última década. Neste
contexto, a busca por novos ligantes quirais e novos compostos de lantanídeos
tem despertado grande interesse. Neste trabalho, ligantes quirais contendo
grupamento sulfóxidos e aminoácidos N-protegidos foram sintetizados e aplicados
juntamente com íons lantanídeos em catálise assimétrica. Os melhores resultados
foram obtidos com complexos ditiocarbamatos de lantanídeos e ligantes
aminoácidos N-protegidos para reações de adições assimétricas de cianeto a
aldeídos e de hidreto a cetonas pró-quirais. Os álcoois e as cianidrinas formados
apresentaram elevados rendimentos e excessos enantioméricos. A formação do
catalisador quiral in situ foi evidenciada pela mudança de coloração da mistura
reacional de laranja para incolor e uma forte luminescência vermelha,
característica do íon Eu+3 quando exposto à radiação ultravioleta. Este catalisador
quiral foi caracterizado em solução através de dois experimentos: métodos de
diluição estequiométrica e variação contínua (método de Job), obtendo-se um
complexo com uma razão estequiométrica de 3:1 de N-p-tosila-L-fenialanina(21b):
1,10-fenantrolina dietilditiocarbamato de európio [Eu(Et2NCS2)3fen)].
Os complexos ditiocarbamatos de lantanídeos ainda foram aplicados como
ácidos de Lewis na reação de adição simétrica de cianeto a vários aldeídos, sendo
o complexo dietilditiocarbamato de Itérbio [Yb(Et2NCS2)3fen)] o que proporcionou
os melhores resultados. Usando quantidade catalítica do complexo, foi possível
obter cianidrinas em bons rendimentos com elevada velocidade de reação. A
adição de cianeto a benzaldeído foi acompanhada por espectroscopia de emissão,
onde foi possível detectar a formação dos intermediários envolvidos na reação
catalítica e estabelecer o estudo cinético da reação

Identiferoai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufpe.br:123456789/9579
Date January 2006
CreatorsVALE, Juliana Alves
ContributorsSÁ, Gilberto Fernandes de
PublisherUniversidade Federal de Pernambuco
Source SetsIBICT Brazilian ETDs
LanguagePortuguese
Detected LanguagePortuguese
Typeinfo:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
Sourcereponame:Repositório Institucional da UFPE, instname:Universidade Federal de Pernambuco, instacron:UFPE
Rightsinfo:eu-repo/semantics/openAccess

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