Made available in DSpace on 2014-12-17T15:41:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1
DanielleOM_DISSERT.pdf: 1963445 bytes, checksum: 143b241474d5026def897c0c4c0d797f (MD5)
Previous issue date: 2011-07-12 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior / In this work were synthesized and studied the spectroscopic and electrochemical
characteristics of the coordination compounds trans-[Co (cyclam)Cl2]Cl, trans-
Na[Co(cyclam)(tios)2], trans-[Co(en)2Cl2]Cl and trans-Na[Co(en)2(tios)2], where tios =
thiosulfate and en = ethylenediamine. The compounds were characterized by: Elemental
Analysis (CHN), Absorption Spectroscopy in the Infrared (IR), Uv-Visible Absorption
Spectroscopy, Luminescence Spectroscopy and Electrochemistry (cyclic voltammetry).
Elemental Analysis (CHN) suggests the following structures for the complex: trans-
[Co(cyclam)Cl2]Cl.6H2O and trans-Na[Co(cyclam)(tios)2].7H2O. The electrochemical
analysis, when compared the cathodic potential (Ec) processes of the complexes trans-
[Co(cyclam)Cl2]Cl and trans-[Co(en)2Cl2]Cl, indicated a more negative value (-655
mV) for the second complex, suggesting a greater electron donation to the metal center
in this complex which can be attributed to a greater proximity of the nitrogen atoms of
ethylenediamine in relation to metal-nitrogen cyclam. Due to the effect of setting
macrocyclic ring to the metal center, the metal-nitrogen bound in the cyclam are not as
close as the ethylenediamine, this fact became these two ligands different. Similar
behavior is also observed for complexes in which the chlorides are replaced by
thiosulfate ligand, trans-Na[Co(en)2(tios)2] (-640 mV) and trans-Na[Co(cyclam)(tios)2]
(-376 mV). In absorption spectroscopy in the UV-visible, there is the band of charge
transfer LMCT (ligand p d* the metal) in the trans-Na[Co(cyclam)(tios)2] (350
nm, p tios  d* Co3+) and in the trans-Na[Co(en)2(tios)2] (333 nm, p tios d*
Co3+), that present higher wavelength compared to complex precursor trans-
[Co(cyclam)Cl2]Cl (318 nm, pCl  d* Co3+), indicating a facility of electron density
transfer for the metal in the complex with the thiosulfate ligand. The infrared analysis
showed the coordination of the thiosulfate ligand to the metal by bands in the region
(620-635 cm-1), features that prove the monodentate coordination via the sulfur atom.
The νN-H bands of the complexes with ethylenediamine are (3283 and 3267 cm-1) and
the complex with cyclam bands are (3213 and 3133 cm-1). The luminescence spectrum
of the trans-Na[Co(cyclam)(tios)2] present charge transfer band at 397 nm and bands dd
at 438, 450, 467, 481 and 492 nm. / Este trabalho teve por objetivo sintetizar e estudar as caracter?sticas
espectrosc?picas e eletroqu?micas dos compostos de coordena??o trans-
Na[Co(cyclam)(tios)2], trans-[Co(cyclam)Cl2]Cl, trans-[Co(en)2Cl2]Cl e trans-
Na[Co(en)2(tios)2], em que tios = tiossulfato e en = etilenodiamina. Os compostos
obtidos foram caracterizados por: An?lise elementar (CHN), Espectroscopia de
Absor??o na Regi?o do Infravermelho (IV), Espectroscopia de Absor??o na Regi?o do
UV-Vis?vel, Espectroscopia de Luminesc?ncia e Eletroqu?mica (voltametria c?clica). A
an?lise elementar (CHN) sugere as seguintes estruturas para os complexos: trans-
[Co(cyclam)Cl2]Cl.6H2O e trans-Na[Co(cyclam)(tios)2].7H2O. Na an?lise
eletroqu?mica, ao se fazer uma compara??o dos potenciais cat?dicos (Ec) referentes aos
processos de redu??o dos complexos trans-[Co(cyclam)Cl2]Cl e trans-[Co(en)2Cl2]Cl,
observa-se valores mais negativos (-655 mV) no segundo complexo, sugerindo uma
maior doa??o eletr?nica ao centro met?lico neste complexo o que pode ser atribu?do a
uma maior proximidade dos ?tomos de nitrog?nio da etilenodiamina em rela??o a
liga??o metal nitrog?nio do cyclam, devido ao efeito do ajuste do anel macroc?clico ao
centro met?lico (efeito macroc?clico), o que faz com que a liga??o metal-nitrog?nio n?o
seja t?o pr?xima quanto da etilenodiamina, fato que difere os ligantes em estudo.
Comportamento similar ? tamb?m observado para os complexos, em que os cloretos s?o
substitu?dos pelo ligante tiossulfato, trans-Na[Co(en)2(tios)2] (-640 mV) e trans-
Na[Co(cyclam)(tios)2] (- 376 mV). Na espectroscopia de absor??o na regi?o do UVvis?vel
observa-se a banda de transfer?ncia de carga LMCT (pdo ligante d* do
metal), como sendo a de maior comprimento de onda para o trans-
Na[Co(cyclam)(tios)2] (350 nm, ptios d* Co3+) e trans-Na[Co(en)2(tios)2] (333
nm, ptios d* Co3+) comparativamente ao complexo precursor, trans-
[Co(cyclam)Cl2]Cl (318 nm, pCl- d* Co3+) indicando uma maior facilidade de
transfer?ncia de densidade eletr?nica para o metal nos complexos com o ligante
tiossulfato. Na an?lise de infravermelho observou-se a coordena??o do ligante
tiossulfato ao metal nos complexos atrav?s de bandas na regi?o de 620-635 cm-1,
caracter?sticas que comprovam a forma monodentada de coordena??o via ?tomo de
enxofre e a perman?ncia das bandas νN-H para complexos com etilenodiamina, bandas
em 3283 e 3267 cm-1, e complexos com o cyclam, bandas em 3213 e 3133 cm-1. Na
an?lise de luminesc?ncia foi observada uma banda de transfer?ncia de carga em 397 nm
e bandas d-d no espectro de emiss?o do complexo trans-Na[Co(cyclam)(tios)2] em 438,
450, 467, 481 e 492 nm.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufrn.br:123456789/17650 |
| Date | 12 July 2011 |
| Creators | Maia, Danielle de Oliveira |
| Contributors | CPF:64145557468, Pontes, Ana Cristina Facundo de Brito, CPF:42396441353, http://lattes.cnpq.br/0435570420479356, Pontes, Daniel de Lima, CPF:61954225334, http://lattes.cnpq.br/1903229358912987, Santos, Beate Saegesser, CPF:45582378472, http://lattes.cnpq.br/2234463053019457, Hussein, Fabiana Roberta Gon?alves e Silva |
| Publisher | Universidade Federal do Rio Grande do Norte, Programa de P?s-Gradua??o em Qu?mica, UFRN, BR, F?sico-Qu?mica; Qu?mica |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | English |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| Format | application/pdf |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFRN, instname:Universidade Federal do Rio Grande do Norte, instacron:UFRN |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
Page generated in 0.0024 seconds