[pt] Ligantes compartimentais são aqueles possuindo dois ou mais sítios polidentados de coordenação próximos, podendo fornecer um bom reconhecimento seletivo de íons metálicos em suas câmaras adjacentes. Neste contexto, o composto BPMAMFF {3-[N,N-bis(2-piridilmetil)aminometil]-5-metilsalicilaldeído} e o seu análogo HBPAMFF {3-[N,N-(2-piridilmetil)(2-hidroxibenzil)aminometil]-5-metilsalicilaldeído}, são ligantes compartimentais cujas características de reatividade os ressaltam como compostos de interesse para a Química de Materiais, a Nanotecnologia, a Química Bioinorgânica e outras áreas. Neste trabalho, BPMAMFF e HBPAMFF foram sintetizados, assim como seus respectivos derivados oxímicos BPMAMFF-ox e HBPAMFF-ox, visto que a adição do grupamento oxima pode potencializar algumas de suas propriedades. Assim, obteve-se 4 ligantes compartimentais, que foram caracterizados através de seus pontos de fusão, espectroscopia vibracional no IV e RMN de 1H. Além disto, 6 complexos de coordenação, sendo 5 deles inéditos, foram preparados a partir destes ligantes, sendo os complexos de cobre(II) obtidos para todos eles e os de zinco(II) sintetizados apenas para os derivados de BPMA. Todos os compostos de coordenação foram caracterizados no estado sólido através de espectroscopia vibracional no IV, termogravimetria e, quando possível, através de difração de raios X em monocristais. Os complexos diamagnéticos de zinco(II) também foram estudados através de RMN de 1H. Os resultados aqui apresentados mostram que a porção oxímica, diferentemente do esperado ao começo do projeto, não participa da coordenação a esses íons metálicos nas espécies mononucleares, ficando assim disponível para a coordenação de outros centros metálicos. Assim, estes complexos podem servir como blocos construtores na síntese de estruturas supramoleculares e polímeros de coordenação com as mais diversas aplicações. Por fim, a obtenção do complexo inédito [Cu(HBPAMFF)Cl2]·0,25 H2O, no qual observou-se pela primeira vez que o fenol terminal do ligante tripodal HBPAMFF não participa ativamente da coordenação, foi descrita por nós em um artigo publicado na revista Journal of Molecular Structure. / [en] Compartmental ligands are those that have two or more polydentate
coordination sites close together , which can provide good recognition of metal ions
in their adjacent chambers. In this context, the BPMAMFF {3 N N bis(2
pyridylmethyl)aminomethyl] 5 methylsalicylaldehyde} ligand and its analog ue,
namely HBPAMFF {3 N N --(2 pyridylmethyl)(2 hydroxybenzyl)aminomethyl]
5 methylsalicylaldehyde}, are compartmental ligands whose reactivity features
highlight them as compou nds of interest for Materials Chemistry, Nanotechnology,
Bioinorganic Chemistry and other areas. In this work, BPMAMFF and HBPAMFF
were synthesized, as well as their respective oximic derivatives BPMAMFF ox
and HBPAMFF ox , since the addition of th is group can potentiate some of their
properties. Thus, 4 compartmental ligands were obtained, which were characterized
through their melting points, vibrational IR spectroscopy and 1 H NMR.
Furthermore , 6 coordination complexes, 5 of them new , were prepared from th ese
ligands, being the copper(II) complexes obtained for all of them and the zinc(II)
complexes synthesized only for BPMA derivatives. All coordination compounds
were characterized in the solid state by vibrational IR spectroscopy,
thermogravimetry and, wh en possible, by X ray diffraction in single crystals.
Zinc(II) diamagnetic complexes were also studied by 1 H NMR. The results
presented here in show that the oximic moiety , unlike what was expected at the
beginning of the project, does not participate in th e coordination of these metal ions
in the mononuclear species, thus becoming available for the coordination of other
metal centers. Hence , the se complexes can be used as building blocks in the
synthesis of supramolecular structures and coordination polymer s with the most
diverse applications. Finally, the obtention of the novel complex [Cu(
HBPAMFF )Cl 2 ]·0.25 H 2 O, in which it was observed, for the first time, that
the terminal phenol of the tripodal ligand HBPAMFF does not actively participate
in coordination, was described by us in a p a per published in the Journal of Molecular Structure.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:puc-rio.br/oai:MAXWELL.puc-rio.br:63847 |
| Date | 30 August 2023 |
| Creators | MIRTES MATHEUS DAMACENO |
| Contributors | NICOLAS ADRIAN REY |
| Publisher | MAXWELL |
| Source Sets | PUC Rio |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | TEXTO |
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