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Previous issue date: 2002 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / É proposta uma nova metodologia de Distribuição de Funções de Base Localmente
Densas (LDBS) de modo a diminuir a demanda computacional e manter a precisão dos
cálculos ab initio de deslocamentos químicos de 13C e 1H.
Os sistemas moleculares foram divididos em três aproximações: balanceada, em que
todos os átomos foram descritos com a função de base AhlrichsTZVP, localmente densa
(LD), em que o átomo de interesse e os átomos ligados a ele foram descritos com a base
estendida (AhlrichsTZVP), sendo os outros átomos descritos com as funções de base menores
3-21G (LD321G) e 6-311G (LD6311G), e simplesmente densa (SD), em que a base estendida
é utilizada apenas no átomo de interesse e o restante dos átomos da molécula são descritos
com as funções de bases a 3-21G (SD321G) e 6-311G (SD6311G).
As estruturas moleculares foram obtidas com o método MP2/6-311G(d,p) e os
cálculos de deslocamento químico foram realizados com os métodos B3LYP, MP2 e RHF
gerando as seguintes aproximações: B3LYP/AhlrichsTZVP, B3LYP/LD321G,
B3LYP/LD6311G, B3LYP/SD321G, B3LYP/SD6311G, MP2/AhlrichsTZVP, MP2/LD321G,
MP2/LD6311G, MP2/SD321G, MP2/SD6311G, RHF/AhlrichsTZVP, RHF/LD321G,
RHF/LD6311G, RHF/SD321G, RHF/SD6311G.
A metodologia MP2/LD321G mostrou-se a mais precisa para 13C: erro médio de 0,39
ppm e RMS de 3,93 ppm, com relação ao experimento, e erro médio de 1,13 ppm, RMS
de 1,44 ppm, e um ganho computacional de 3,7 vezes em relação à base de AhlrichsTZVP; e
para 1H: erro médio de 0,02 ppm e RMS de 0,33 ppm, em relação ao experimento, e erro
médio de 0,11 ppm, RMS de 0,16 ppm, e um ganho computacional de 9,8 vezes em relação à
base de AhlrichsTZVP.
Além disso, a metodologia LDBS mostrou-se capaz de auxiliar em problemas de
assinalamento em espectros de RMN
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufpe.br:123456789/8574 |
| Date | January 2002 |
| Creators | Ramos de Santana, Sidney |
| Contributors | Luiz Longo, Ricardo |
| Publisher | Universidade Federal de Pernambuco |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFPE, instname:Universidade Federal de Pernambuco, instacron:UFPE |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
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