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Previous issue date: 2011 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Neste trabalho foram investigadas as reações de homoacoplamento envolvendo 2,6-
di-halopiridinas e de heteroacoplamento entre 2-bromopiridinas e 2,6-dicloropiridina,
catalisadas pelo complexo [Ni(bpy)]Br2. Os ensaios foram realizados em célula de
compartimento único com quatro saídas, empregando uma rede porosa de níquel como
cátodo e anodo de sacrifício de Fe ou Zn. As eletrólises foram realizadas a corrente
constante de 100 mA. Alguns experimentos de voltametria cíclica foram realizados para a
identificação de intermediários reativos e melhor compreensão dos mecanismos reacionais
envolvidos. As variáveis reacionais exploradas nesse estudo foram: a concentração do
catalisador, o tipo de ânodo de sacrifício (Zn ou Fe) e o tipo de solvente, N,N -
dimetilformamida (DMF) ou dimetilsufóxido (DMSO). Nas reações de homoacoplamento,
obteve-se o produto 6,6 -dicloro-2,2 -bipiridina com bom rendimento (72%) sob condições de
10% de catalisador, ferro como ânodo de sacrifício, em DMSO. Na síntese da 6,6 -dibromo-
2,2 -bipiridina foram obtidos rendimentos menores (30%), onde o valor mais significativo foi
com o uso de 20% de catalisador, ânodo de sacrifício de ferro, em DMF. Nas reações de
heteroacoplamento com objetivo de preparação das tripiridinas, somente a 2-bromo-6-
metilpiridina apresentou bons resultados na presença da 2,6-dicloropiridina, proporcionando
rendimento de 29% empregando 5% de catalisador, zinco como anodo de sacrifício e DMSO
como meio reacional. Nas reações de homoacoplamento os efeitos mais pronunciados
foram com a natureza do ânodo de sacrifico e do solvente, já para os processos de
heteroacoplamento, indubitavelmente apenas a natureza de ânodo apresentou efeito
relevante.
Foram identificados alguns processos secundários que influenciam no desempenho
dos sistemas eletrocatalíticos para homo- e heteroacoplamento: complexação das dihalobipiridinas
com o íon Fe2+ adicionado ao meio reacional através do anodo de sacrifício
de ferro, redução eletrocatalítica dos produtos halobipiridinicos na presença do complexo
[FeII(bpy)3]2+ gerado durante a reação, reação de transmetalação com íons Zn2+ nos
processos envolvendo ânodo de sacrifício de Zn, complexação dos produtos bipiridínicos
com o catalisador [NiII(bpy)]2+, gerando as espécies [NiII(bpy)2]2+ e [NiII(bpy)3]2+,, que alteram
o processo catalítico durante a reação, e uma possível redução dos compostos
halobipiridínicos diretamente na superfície do cátodo em potenciais de cela muito elevados
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufpe.br:123456789/8095 |
| Date | 31 January 2011 |
| Creators | de Lira Oliveira, Jadson |
| Contributors | Navarro, Marcelo |
| Publisher | Universidade Federal de Pernambuco |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFPE, instname:Universidade Federal de Pernambuco, instacron:UFPE |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
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