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Previous issue date: 2001 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Este trabalho teve como objetivo principal o desenvolvimento de novos
compostos de coordenação com íons lanatanídeos que possam atuar como dispositivos
moleculares conversores de luz, DMCLs. Com este fim, usou-se a química teórica e a química
computacional como ferramentas importantes no levantamento de informações acerca da
estrutura eletrônica e da fotofísica envolvida no processo de conversão de energia nos
DMCLs projetados.
Foram projetados compostos de fórmulas gerais Eu(L)3(H2O)2 e Eu(L)3bipy,
onde L corresponde a ligantes aniônicos derivados de N-acilbenzamidas ou
N-2acilaminopiridinas e bipy corresponde à bipiridina. A prévia escolha destes ligantes
baseou-se no fato de os mesmos se assemelharem a eficientes antenas , como b-dicetonatos e
picolinatos. Os N-acilbenzamidatos utilizados nos complexos projetados foram o
N-acetilbenzamidato, N-trifluoroacetilbenzamidato, N-benzoilbenzamidato e o
N-dodecanoilbenzamidato; enquanto os N-2acilaminopiridinatos foram o
N-2acetilaminopiridinato, N-2trifluoroacetilaminopiridinato, N-2benzoilaminopiridinato e o
N-2dodecanoilaminopiridinato. No design dos complexos empregou-se o método SMLC para
otimização das geometrias e o método INDO/S-CI para determinação da estrutura eletrônica
de seus componentes absorvedores. Admitiu-se, para o íon coordenado, a estrutura eletrônica
do íon livre no acoplamento intermediário.
Determinaram-se as taxas de decaimento radiativo dos níveis emissores dos
complexos projetados, usando a teoria de Judd-Ofelt, admitindo o modelo de recobrimento
simples para o cálculo dos parâmetros de intensidades, W. Este modelo também foi adotado
no cálculo das taxas de transferência de energia ligante-Eu+3 nos complexos. Estas taxas
possuem uma dependência com as distâncias entre os estados doadores e receptores de
energia dos ligantes e do íon central. No presente trabalho, foi deduzida uma expressão
analítica para o cálculo destas distâncias, assim como sugerida uma metodologia para o
cálculo das mesmas, baseada na expressão As taxas de decaimento radiativo e as de transferência de energia foram
empregadas nas estimativas teóricas dos rendimentos quânticos dos complexos projetados. Os
rendimentos previstos para o nível 5D0 nos complexos bipiridínicos com os ligantes
N-trifluoroacetil-benzamidato, N-benzoil-benzamidato, N-2trifluoroacetilaminopiridinato e
N-2benzoilaminopiridinato foram bastante satisfatórios, sendo da mesma ordem que os
previstos para complexos, conhecidos, de lantanídeos com b-dicetonatos, altamente
luminescentes.
Foram sintetizados e caracterizados neste trabalho, os compostos
N-acetilbenzamida, N-dodecanoilbenzamida, N-2acetilaminopiridina, N-2trifluoroacetilaminopiridina,
N-2benzoilaminopiridina e N-2dodecanoilaminopiridina, cujos ânions haviam
sido usados nos designs dos complexos. Com estes compostos, foram sintetizados complexos
de Eu+3, Gd+3 e Tb+3, em solução etanólica, os quais não foram isolados. Com todos os
compostos sintetizados, foram feitos estudos espectroscópicos, via espectroscopia eletrônica
de absorção, de emissão e medidas de tempo de vida dos estados excitados, buscando sempre
correlacionar teoria e experimento. Com os resultados destes estudos foi possível, finalmente,
fazer uma estimativa para os níveis de energia, taxas de transferência e rendimentos quânticos
para os complexos em solução. Os rendimentos quânticos estimados foram bastantes
satisfatórios, principalmente o do complexo de Eu+3 com N-2benzoilaminopiridinatos, a ponto
de motivar a síntese dos compostos a que se referem. Estes resultados reforçam a idéia de que
os compostos de coordenação projetados no presente trabalho podem ser bastante
promissores como dispositivos moleculares conversores de luz
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufpe.br:123456789/8525 |
| Date | January 2001 |
| Creators | de Mendonça Faustino, Wagner |
| Contributors | Fernandes de Sá, Gilberto |
| Publisher | Universidade Federal de Pernambuco |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFPE, instname:Universidade Federal de Pernambuco, instacron:UFPE |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
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