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Previous issue date: 2018-02-05 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico - CNPq / Os derivados imidazólicos [4,5-f] da 1-10-fenantrolina-5,6-diona (phendiona)
apresentam uma grande importância na bioinôrganica devido suas propriedades
biológicas, tais como a clivagem do DNA e seu potencial antibacteriano, como também
pela sua versatilidade sintética que possibilita a inclusão de grupos que venham a
potencializar suas características bioquímicas. Neste contexto, o presente trabalho tem
como objetivo sintetizar e caracterizar novos complexos de cobre com os derivados
fenantrolínicos tendo a isoniazida (INH) como ligante adicional. Com isso, foram
sintetizados os complexos [Cu(L)Cl2] e [Cu(L)(INH)2]Cl2, sendo L a phendiona e os
derivados imidazólicos obtidos a partir da reação da phend com o 4-cianobenzaldeído e
4-nitrobenzaldeído, referenciados como L-CN e L-NO2 respectivamente. Os ligantes e
complexos foram sintetizados a partir de metodologias adaptadas tendo como base
compostos semelhantes descritos na literatura e caracterizados por técnicas
espectroscópicos (Uv-Vis, Fluorescência, IV e Raman) e eletroquímicas. A partir dos
espectros vibracionais foi possível verificar o estiramento C=O do ligante phend e os
principais modos do imidazol presente nos ligantes L-CN e L-NO2, além disso, foi
possível determinar que o ligante INH se coordenou de forma bidentada. Os espectros
eletrônicos em DMSO apresentaram as bandas intraligantes na região de 200 a 400 nm e
as transições d-d em 767, 741 e 732 nm para os complexos [Cu(phend)Cl2], [Cu(LCN)Cl2]
e cis-[Cu(L-NO2)Cl2] respectivamente. Para os complexos com a INH as bandas
d-d foram observadas nas regiões de 760, 721 e 719 nm para o [Cu(phend)(INH)2]Cl2,
cis-[Cu(L-CN)(INH)2]Cl2 e cis-[Cu(L-NO2)(INH)2]Cl2 respectivamente, além disso,
verificou-se a seguinte relação para o desdobramento do campo ligante Cl- < INH <
phendiona < L-CN < L-NO2. A partir da fluorescência, foi possível observar a emissão
dos compostos na região de 450 a 565 nm, como também uma relação das energias das
bandas de emissão com o caráter receptor dos ligantes. Adicionalmente, os
voltamogramas cíclicos dos complexos cis-[Cu(L)Cl2] apresentaram apenas um par redox
indicativo do processo Cu2+/Cu+
, entretanto, com a substituição dos cloretos pela INH foi
possível verificar dois pares redox referentes aos processos Cu2+/Cu+
e Cu+
/Cu0. / Imidazole [4,5-f] derivatives of 1-10-phenanthroline-5,6-dione (phendiona) are of
great importance in bioinorganic because of their biological properties, such as DNA
cleavage and its antibacterial potential, as well as its synthetic versatility, it allows the
inclusion of groups that will enhance its biochemical characteristics. In this context, the
present work has the objective of synthesizing and characterizing new copper complexes
with phenanthroline derivatives having isoniazid (INH) as an additional ligand. Thus,
[Cu(L)Cl2] and [Cu(L)(INH)2]Cl2, where synthesized L being phend and imidazole
derivatives obtained from the phend reaction with 4-cyanobenzaldehyde and 4-
nitrobenzaldehyde, referenced to L-CN and L-NO2. Ligands and complexes were
synthesized from adapted methodologies based on similar compounds described in the
literature and characterized by spectroscopic (Uv-Vis, IV and Raman) and
electrochemical techniques. The vibrational spectra it was possible to verify the C=O
stretches of the phend ligand and the main modes of the imidazole present in the ligands
L-CN and L-NO2, in addition, it was possible to determine that INH ligand was
coordinated bidentately. The electron spectra in DMSO showed the intraligant bands in
the region of 200 to 400 nm and the d-d transitions in 767, 741 and 732 nm for the
complexes [Cu(phend)Cl2], [Cu(L-CN)Cl2] and [Cu(L-NO2)Cl2] respectively. For
complexes with a INH ligand as d-d bands were observed in the regions 760, 721 and 719
nm for [Cu(phend)(INH)2]Cl2, [Cu(L-CN)(INH)2]Cl2 and [Cu(L-NO2)(INH)2]Cl2
respectively, moreover, the following relationship was found ligand field unfolding Cl- <
INH < phend < L-CN < L-NO2. The fluorescence, it was possible to observe the emission
of the compounds in the region of 450 to 565 nm, as well as a relation of the energies of
the emission bands with the receptor character of the ligands. In addition, the cyclic
voltammograms of [Cu(L)Cl2] complexes showed just the one redox pair indicative of
the Cu2+/Cu+
process, however, with the replacement of the chlorides by INH it was
possible to verify two redox pairs Cu2+/Cu+
and Cu+
/Cu0
processes.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufrn.br:123456789/25662 |
| Date | 05 February 2018 |
| Creators | Sousa Júnior, Francimar Lopes de |
| Contributors | 42396441353, Silva, Francisco Ordelei Nascimento da, 79629970368, Machado, Sérgio de Paula, 83567917749, Pontes, Ana Cristina Facundo de Brito |
| Publisher | PROGRAMA DE PÓS-GRADUAÇÃO EM QUÍMICA, UFRN, Brasil |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | English |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFRN, instname:Universidade Federal do Rio Grande do Norte, instacron:UFRN |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
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