El polipropileno (PP) es uno de los polímeros de mayor importancia comercial a nivel
mundial, dada su excelente relación desempeño/costo. Entre sus propiedades se puede citar
la buena resistencia química, alta rigidez y resistencia a la fatiga, aunque presenta
relativamente baja resistencia al impacto. Entre las modificaciones que se introducen a esta
poliolefina, se puede citar la copolimerización. La copolimerización de propileno con
pequeñas cantidades de α-olefinas, tal como etileno, da lugar a copolímeros al azar (CRP).
De esta manera, se logra una disminución de la cristalinidad y un aumento de la tenacidad
respecto del PP, así como mayor transparencia, y mayor resistencia al impacto y flexibilidad.
Estas características hacen que los CRP sean muy utilizados, por ejemplo, en la fabricación
de películas para aplicaciones en envases flexibles y embalajes.
Los CRP, sin embargo, tendrían disminuida su capacidad barrera a gases, lo que se puede
mejorar por el agregado de nanocargas. Las arcillas (como la montmorillonita, MMT) son
materiales muy nobles para esta aplicación, dada su gran capacidad de delaminación en
tactoides o apilamientos de láminas de espesores en la escala nanométrica. Además, admiten
el intercambio de sus cationes interlaminares por otros orgánicos de mayor tamaño, lo que
contribuye a aumentar su afinidad con las poliolefinas.
El objetivo general de esta tesis ha sido estudiar la modificación de CRPs por mezclado
en fundido con MMT organofílica (oMMT) con el fin de mejorar sus propiedades.
Específicamente se ha pretendido: obtener NCs de CRP y oMMT determinando las
condiciones que permitan la desagregación de la arcilla, funcionalizar los CRP (CRPg) con
grupos anhídrido (GA) para obtener materiales que puedan utilizarse como
compatibilizantes de los NCs, y analizar el efecto del peso molecular y concentración de
comonómero, así como del grado de funcionalización del compatibilizante y las
concentraciones relativas de CRP, CRPg y oMMT en las características estructurales de los
compuestos obtenidos y en sus propiedades térmicas, de flujo, resistencia a la fotodegradación,
y de barrera a oxígeno.
Los resultados obtenidos permiten concluir que: la presencia del compatibilizante es
indispensable para generar NCs de CRP/CRPg/oMMT, los que resultan de tipo
intercalado/exfoliado; el peso molecular del polímero y el contenido de GA en el CRPg son
factores clave en el grado de desagregación/exfoliación logrado en la nanocarga; el agregado
de arcilla a los polímeros no altera significativamente sus procesos de fusión y cristalización, ni su grado de cristalinidad; la presencia de oMMT produce un incremento en la viscosidad
extensional con strain softening, efecto que resulta más importante cuanto mayor es la
concentración de arcilla y la velocidad de deformación extensional usada; la nanocarga
produce un retardo de ~30°C en el inicio del proceso de degradación no oxidativa de los
polímeros con un aumento significativo en su velocidad de degradación; y la oMMT reduce
la permeabilidad al oxígeno de los polímeros y cataliza los procesos de degradación
oxidativa por efecto de la radiación ultravioleta.
Globalmente, los resultados obtenidos en esta tesis muestran que las propiedades de un
CRP se pueden mejorar con el agregado de arcilla y que ésta estaría cumpliendo dos papeles,
por un lado permitiría reducir la permeabilidad de películas de CRP (con el consecuente
ahorro de material) y por otro favorecer su degradación reduciendo el impacto de estos
materiales en el medio ambiente. / Polypropylene (PP) is one of the most important polymers worldwide, given the excellent
relation between performance and cost. Among its properties, it can be mentioned its good
chemical resistance and high stiffness and fatigue, even though it has relatively low impact
resistance. This polyolefin can be modified by copolymerization. The copolymerization of
propylene with small amounts of α-olefins, such as ethylene, results in random propylene
copolymers (CRP). This type of polymer presents lower crystallinity and higher tenacity
than PP, as well as greater transparency, impact resistance and flexibility. These
characteristics make CRPs widely used, for example, in the manufacture of films for
applications in flexible packaging.
The CRPs, however, display lower gas barrier capacity than PP, which can be improved
by the addition of nanofillers. Clays (such as montmorillonite, MMT) are very noble
materials for this application, given their capacity for delamination in tactoides of nanoscale
size. Additionally, this type of filler can be modified by interchange its interlaminar cations
with larger organic ones contributing to increase its affinity with polyolefins.
The general objective of this thesis has been to study the modification of CRPs by melt
mixing with organophilic MMT (oMMT) in order to improve their properties. Specifically,
it has been sought to: obtain NCs of CRP and oMMT by determining the conditions that
allow the disintegration of clay; functionalize the CRPs with anhydride groups (GA) to
obtain materials that can be used as compatibilizers of the NCs; and analyze the effect of
molecular weight and concentration of comonomer, as well as the degree of functionalization
of the compatibilizer and the relative concentrations of CRP, CRPg and oMMT, in the
structural characteristics of the obtained compounds and in their thermal properties, flow
behavior, resistance to photo-degradation, and oxygen permeability.
The obtained results allow to conclude that: the presence of the compatibilizer is
indispensable to generate intercalated/exfoliated CRP/CRPg/oMMT NCs; the molecular
weight of the polymer and the GA content of CRPg are key factors in the degree of
disaggregation/exfoliation achieved in the nanofiller; the addition of clay does not alter
significantly the melting and crystallization processes of the polymers, nor their degree of
crystallinity; the presence of oMMT produces an increase in the extensional viscosity of the
CRPs displaying strain softening, which is more important as the clay concentration and rate
of extensional deformation increase; the nanofiller produces a delay of ~30°C in the
beginning of the non-oxidative degradation process of the polymers with a significant
increase in the rate of degradation; and oMMT reduces the oxygen permeability of the
polymers and catalyzes the processes of oxidative degradation by ultraviolet radiation.
Overall, the results obtained in this thesis show that the properties of a CRP can be
improved with the addition of clay, and that this filler fulfills two roles. On one hand it
reduces the permeability of CRP films (with the consequent saving of material) and on the
other, it favors their degradation by reducing the impact of these materials on the
environment.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:uns.edu.ar/oai:repositorio.bc.uns.edu.ar:123456789/3440 |
| Date | 28 April 2017 |
| Creators | Riechert, Verónica Mariel |
| Contributors | Quinzani, Lidia María, Failla, Marcelo Daniel |
| Publisher | Universidad Nacional del Sur |
| Source Sets | Universidad Nacional del Sur |
| Language | Spanish |
| Detected Language | Spanish |
| Type | Electronic Thesis or Dissertation, Text |
| Rights | 2 |
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