Cette thèse se divise en trois parties. La première partie concerne nos approches vers la fonctionnalisation régiosélective d’imines, générées in situ dans le milieu réactionnel. En particulier, nous avons développé une méthode de synthèse d’α-amidosulfures qui furent ensuite utilisés comme plateforme pour accéder à des α-aryles amines aliphatiques par réaction de Friedel-Crafts déclenchée par du NIS. La seconde partie de ce travail rapporte la synthèse de spirobiindane rigides optiquement actifs, que nous avons ensuite utilisés comme plateforme pour former des organocatalyseurs de type acides phosphoriques. Ces derniers furent ensuite exploités dans le développement d’une réaction de cycloaddition [3+2] -optionnellement amorcée par du PIDA- donnant accès à des 2,3-dihydrobenzofuranes optiquement actifs. Enfin, dans une dernière partie, deux séquences réactionnelles furent développées, donnant accès à des iodoarènes iodés : les BINIs et SPINIs ortho-diarylés. Ces structures furent engagées en organocatalyse, et ont permis d’apporter une approche rationnelle aux mécanismes d’induction asymétrique impliquant des espèces iodés hypervalentes. / This thesis is divided in three parts. The first part deals with our approaches toward regioselective functionalization of in situ generated imines. In particular, we had developed a synthesis of α-amidosulfides, which were used as substrates to access aliphatics α-aryles amines through a NIS-triggered Friedel-Crafts reaction. Second part of this work describe the synthesis of spirobiindane-based organocatalysts, which were used in a [3+2] cycloaddition - optionally triggered with PIDA - leading to optically actives 2,3-dihydrobenzofurans. Finally, two synthetic pathways were developed to form new class of aryliodides: diaryls BINIs & SPINIs. Those scaffolds were exploited to bring a rational explanation of chirality transfer in reactions using hypervalent iodine species.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:theses.fr/2014PA112119 |
| Date | 11 July 2014 |
| Creators | Bekkaye, Mathieu |
| Contributors | Paris 11, Masson, Géraldine |
| Source Sets | Dépôt national des thèses électroniques françaises |
| Language | French |
| Detected Language | French |
| Type | Electronic Thesis or Dissertation, Text, Image |
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