<p>Prema postojećem tumačenju Ziegler-Natta polimerizacije, smatra se da se prekursor prelaznog metala (Mt) aktivira pomoću alkila metala, a da se rast polimernog lanca ostvaruje umetanjem monomera između Mt i rastućeg polimernog lanca. Postoje mnoga neslaganja eksperimentalnih činjenica sa tumačenjem polimerizacije mehanizmom insertacije. U ovom radu predložen je novi mehanizam polimerizacije olefina pomoću jedinjenja prelaznih metala perkolacijom naelektrisanja (CPM): makromolekulski lanac nastaje polimerizacijorm grozda monomera (nM) koji je adsorbovan na nosaču (S) između dva adsorbovana prelazna metala, jednog u višem (Mt<sup>+4</sup>), a drugog u nižem oksidacionom stanju (Mt<sup>+2</sup>):</p><p style="text-align: center;">( Mt<sup>n+1...</sup>nM<sup>...</sup>Mt<sup>n+1</sup>)/S →(Mt<sup>n</sup>Mt<sup>n</sup>)/S + polimer.</p><p>Novi mehanizam polimerizacije perkoracijom naelektrisanja potvrđen je eksperimentalnim podacima, matematičkim proračunima i kompjuterskim simulacijama. U radu je prvo ukazano na značaj dosadašnjih istraživanja i dat je prikaz pojedinih eksperimentalnih činjenica koje potvrđuju perkolacioni model polimerizacije. Po principu Monte-Carlo simulacija, napravljen je novi specijalni kompjuterski program "Lattice" koji omogućuje simulaciju polimerizacije olefina pomoću CPM. U radu je dat detaljan opis kompjuterskog programa "Lattice" i ojašnjeno je na koji način se eksperimentalni parametri prevode u parametre perkolacionog modela polimerizacije. Na osnovu matematičkog proračuna i kompjuterske simulacije (primenom teorije Kobozeva) predviđen je uticaj sadržaja prelaznog metala na nosaču na produktivnost metala i nosača, što je potvrđeno eksperimentalnim podacima. U radu je prikazano na koji način promene: tipa nosača, početne površinske koncentracije monomera, koncentracije prelaznim metala redosledu dodavanja reagujućih komponenti, utiču na grafiku brzina polimerizacije - vreme. Primenom perkolacionog modela polimerizacije objašnjene su eksperimentalne činjenice koje do sad nisu mogle biti potpuno objašnjene primenom mehanizma insertacije.</p> / <p>According the current explanation of Ziegler-Natta polymerization, transition metal (Mt)<br />is activated by alkyl group and vacant orbital are formed. It is belived that polymer<br />chain propagates by monomer insertion between Mt and growing polymer chain. It has also been known that by using existing insertion mechanism of the polymerization,<br />some experimentally proved facts cannot be explained completely. In this paper new<br />charge percolation mechanism (CPM) of olefin polymeiization by supported Mt<br />complexes is presented: a macromolecular chain is formed polymerization of<br />monomer cluster (nM) adsorbed at the support (S) between two immobilised Mt ions,<br />one in the higher (Mt<sup>+4</sup>) and the other in the lower (Mt<sup>+2</sup>) oxidation state:</p><p style="text-align: center;">( Mtn+1...nM...Mtn+1)/S →(MtnMtn)/S + polymer.</p><p>New CPM has been confirmed by published experimental data, by calculating and by computer simulation. First it has been clarified the signifigance of the existing<br />experiment and some experimental facts wich are confrlmed by CPM are shown. A special computer program "Lattice" has been developed to simulate olefin<br />polymerization based on CPM using Monte Carlo procedure. In this work it is explanied<br />how the polymerization parametar from real experiments are transfered to percolation<br />and simulation parametars. The effects of thesurface concentration of active centres on<br />metal productivities and support productivites has been predicted by the calculating and computer simulation (using catalytic theory of Kobozev) and confirmed by real<br />experimental data. In this work it is also shown how the polymer structure and tipe of<br />the curve polymerization rate/time depend on reaction conditions (Mt concentration, tipe of the support, Mt/S ratio, sequence of chemical components addition, time). At the end the experimental facts which couldn't have been explained completaly ty insertion<br />mechanism are explanied using CpM.</p><p style="text-align: center;"> </p>
| Identifer | oai:union.ndltd.org:uns.ac.rs/oai:CRISUNS:(BISIS)71274 |
| Date | 12 January 2006 |
| Creators | Pilić Branka |
| Contributors | Stoiljković Dragoslav, Jovanović Slobodan, Radičević Radmila |
| Publisher | Univerzitet u Novom Sadu, Tehnološki fakultet Novi Sad, University of Novi Sad, Faculty of Technology at Novi Sad |
| Source Sets | University of Novi Sad |
| Language | Serbian |
| Detected Language | Unknown |
| Type | PhD thesis |
Page generated in 0.0021 seconds