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Previous issue date: 2008 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Alquilfenilselenetos são intermediários sintéticos bastante versáteis. Em adição a
métodos tradicionais, um método de síntese foi desenvolvido por Bieber envolvendo
haletos orgânicos e disseleneto de difenila na presença de zinco em acetonitrila / água
para uma ampla classe de substratos. A falta de precedentes no entendimento desta
reação limita a escolha das condições que favoreçam a obtenção dos melhores
resultados; isto nos impulsionou a investigar o mecanismo da reação.
O estudo consiste em analisar o comportamento da reação envolvendo haletos de
alquila com diferente grau de impedimento e reatividade. Em outros experimentos
usamos haletos que indicam o envolvimento de espécies radicalares através de
rearranjos unimoleculares rápidos e verificamos a suscetibilidade deste comportamento
pela modificação das condições utilizadas, tais como, o pH da solução aquosa, a
superfície ativa e o modo de adição do zinco, a concentração do disseleneto, a
quantidade e natureza do solvente orgânico, o uso de sais de metais de transição ou de
inibidores ou de promotores radicalares, além da aplicação de rotas alternativas que
promovam especificamente a redução do disseleneto ou do haleto de alquila.
A análise dos resultados indica uma competição entre os mecanismos SN2 e
SRN1, sendo o mecanismo SN2 favorecido em reações com haletos primários e
secundários, caso em que o mecanismo do tipo SRN1 aparece apenas como um caminho
secundário; contudo em reações que envolvem haletos de alquila terciários o
mecanismo do tipo SRN1 ocorre como o único mecanismo possível e fornece o produto
em rendimentos preparativos quando se utiliza excesso do halogeneto de alquila
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufpe.br:123456789/9307 |
| Date | 31 January 2008 |
| Creators | ANJOS, Jóse Ayron Lira dos |
| Contributors | BIEBER, Lothar Wilhelm |
| Publisher | Universidade Federal de Pernambuco |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/doctoralThesis |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFPE, instname:Universidade Federal de Pernambuco, instacron:UFPE |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
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