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Previous issue date: 2005 / Técnicas de análise instrumental que empregam medidas baseadas em
pontos de inflexão podem ter sua precisão comprometida devido à necessidade de
diferenciação dos sinais analíticos, a qual é muito sensível à presença de ruído
instrumental. Para superar este inconveniente, é proposta neste trabalho uma nova
estratégia para localização de pontos de inflexão que explora a capacidade de
processamento em multiescala da transformada Wavelet (do inglês: Wavelet
Transform - WT) evitando a necessidade explicita da diferenciação de sinais
analíticos. Para estudar a viabilidade da estratégia WT proposta, ela inicialmente
foi utilizada na determinação de pontos de inflexão em curvas sigmoidais
simuladas. Os efeitos de ruído e assimetria nas curvas são discutidos. Como
resultado, observa-se que a estratégia WT fornece uma estimativa não-tendenciosa
do ponto de inflexão, sendo ainda menos afetada pelo ruído que um procedimento
baseado na primeira derivada do sinal. Após este estudo preliminar, a utilidade
prática da estratégia proposta foi avaliada na determinação de metais em águas
usando a técnica de análise por redissolução potenciométrica (do inglês:
Potentiometric Stripping Analysis - PSA), cuja precisão é significativamente
dependente da localização do ponto de inflexão usado na determinação do
parâmetro analítico. Para enfatizar a utilidade da estratégia proposta, foi
empregado nas medidas um potenciostato labmade que apresenta sinais
consideravelmente ruidosos. Inicialmente foram determinados Pb(II) e Cd(II) em
amostras aquosas sintéticas e os resultados obtidos com o uso da estratégia WT
proposta foram sempre concordantes os valores esperados. Em seguida, foram
determinados Pb(II) e Cu(II) em águas naturais, com resultados concordantes com
os obtidos empregando um instrumento comercial, cujo software usa dPSA
(Derivative Potentiometric Stripping Analysis) para a determinação do parâmetro
analítico. Os desvios padrão obtidos nas análises usando ambas as estratégias
foram em média menores que 0,3 μg l-1 e estes podem ser considerados bastantes
aceitáveis ao se levar em conta os níveis de concentração encontrados, em torno de
3 a 7 μg l-1 (partes por bilhão ppb), nas determinações de Pb(II) e Cu(II). Diante
dos resultados obtidos, tanto nas curvas sigmoidais simuladas, quanto nas
determinações por PSA com o potenciostato labmade, pode-se considerar que a
estratégia WT proposta é viável, podendo ser usada em quaisquer problemas que
involvam a determinação de parâmetros analíticos com base em pontos de inflexão
de uma curva
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufpe.br:123456789/9649 |
| Date | January 2005 |
| Creators | Lacerda Martins, Valdomiro |
| Contributors | César Ugulino de Araújo, Mário |
| Publisher | Universidade Federal de Pernambuco |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/doctoralThesis |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFPE, instname:Universidade Federal de Pernambuco, instacron:UFPE |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
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