Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / This work presents the synthesis of new compounds and their triazenes complexes of
mercury(II). Triazenes have three nitrogen atoms connected in sequence [ N=N N(H) ] and, when
deprotonated, they become good Lewis bases and work as excellent ligands in coordination chemistry.
Varying the substituent groups bound to the terminal phenyl rings triazenes chain, using substituent
groups such as: oxime, fluoro, acetyl, methoxy and nitro. The characterizations were performed with
different techniques: x-ray diffraction on single crystal, thermogravimetric analysis (TGA),
spectroscopy in the ultraviolet-visible, infrared and hydrogen nuclear magnetic resonance. The main
goal this work is the structural characterization by x-ray diffraction of three pre-ligant and ten
mercury(II) complexes, with emphasis on supramolecular architectures on solid state. The insertions
of the substituent groups favored the formation of supramolecular structures via intermolecular bonds
of different type, such as classic and non-classic hydrogen bonds, π stacking interactions, interactions
arene C-H∙∙∙π interactions and metal-arene π. The pro-ligands were synthesized are: 1,3-bis(3-phenylacetophenone
oxime)triazene; 1-(3-phenyl-acetophenone oxime)-3-(2-fluorophenyl)triazene; 1,3-
bis(4-phenyl-acetophenone oxime)triazene; 1-(3-phenyl-acetophenone oxime)-3-(2-methoxy-4-
nitrophenyl)triazene; 1-(4-phenyl-acetophenone oxime)-3-(2-methoxy-4-nitrophenyl)triazene; 1,3-
bis(4-acetylphenyl)triazene; 1-(3-phenyl-acetophenone oxime)-3-(4-nitrophenyl)triazene; 1-(4-
acetilphenyl)-3-(4-nitrophenyl)triazene. Were synthesized ten new complexes of mercury(II) by
varying the ligands and the stoichiometry of the reactions. The complexes were synthesized are:
bis[1,3-bis(4-phenylacetophenone oxime)triazenide]mercúrio(II); bis[1,3-bis(3-phenylacetophenone
oxime)triazenide]mercúrio(II); bis[3-(4-phenylacetophenone oxime)-1-(4-nitrophenyl)-
triazenide]mercúrio(II); {[1,3-bis(4-phenylacetophenone oxime)triazenide](acetate)mercúrio(II)}; {[1-
(3-phenylacetophenone oxime)-3-(2-metoxi-4-nitrophenyl)triazenide](acetate)mercúrio(II)}; {[1-(3-
phenylacetophenone oxime)-3-(2-fluorophenyl)triazenide](acetate)mercúrio(II)}; {[1-(3-
phenylacetophenone oxime)-1-(2-metoxi-4-nitrophenyl)triazenide](acetate)mercúrio(II)}; bis{[1,3-
bis(4-acetilphenyl)triazenide](triphenylfosfine)mercúrio(II)}; bis{[1-(4-acetilphenyl)-3-(4-
nitrophenyl)triazenides](triphenylfosfine)mercúrio(II)}; bis{[1,3-bis(2-methoxy-4-
nitrophenyl)triazenide](piridine)mercúrio(II)}. / Este trabalho apresenta a síntese de novos compostos triazenos e seus complexos de
mercúrio(II). Compostos triazenos possuem três átomos de nitrogênio ligados em sequencia [ N=N
N(H) ] e, quando desprotonados, tornam-se bases de Lewis e atuam como ótimos ligantes na química
de coordenação. Variou-se os grupos substituintes nos anéis fenila terminais ligados à cadeia de
triazeno, utilizando-se grupos substituintes como: oxima, fluoro, acetil, metóxi e nitro. As
caracterizações foram realizadas com diferentes técnicas: difração de raios-x em monocristal, análise
termogravimétrica (TGA), espectroscopia na região do ultravioleta e visível, infravermelho e
ressonância magnética nuclear de hidrogênio. O objetivo principal deste trabalho foi a caracterização
estrutural de três pré-ligantes e dez complexos de mercúrio(II) pela difração de raios-x, com ênfase na
supramolecularidade destes compostos. As inserções dos grupos substituintes nos anéis fenila
favoreceram a formação de estruturas supramoleculares através de ligações intermoleculares de
diferentes tipo, tais como ligações de hidrogênio clássicas e não-clássicas, interações de empilhamento
π, interações C−H areno π e interações metal areno π.
Os pré-ligantes sintetizados foram: 1,3-bis(3-fenil-acetofenona oxima)triazeno; 1-(3-fenilacetofenona
oxima)-3-(2-fluorofenil)triazeno; 1,3-bis(4-fenil-acetofenona oxima)triazeno; 1-(3-fenilacetofenona
oxima)-3-(2-metóxi-4-nitrofenil)triazeno; 1-(4-fenil-acetofenona oxima)-3-(2-metóxi-4-
nitrofenil)triazeno; 1,3-bis(4-acetilfenil)triazeno; 1-(3-fenil-acetofenona oxima)-3-(4-
nitrofenil)triazeno; 1-(4-acetilfenil)-3-(4-nitrofenil)triazeno. Sintetizou-se dez complexos de
mercúrio(II), variando-se os pré-ligantes e a estequiometria das reações. Os complexos sintetizados
foram: bis[1,3-bis(4-fenilacetofenona oxima)triazenido]mercúrio(II); bis[1,3-bis(3-fenilacetofenona
oxima)triazenido]mercúrio(II); bis[3-(4-fenilacetofenona oxima)-1-(4-nitrofenil)-
triazenido]mercúrio(II); {[1,3-bis(4-fenilacetofenona oxima)triazenido](acetato)mercúrio(II)}; {[1-(3-
fenilacetofenona oxima)-3-(2-metoxi-4-nitrofenil)triazenido](acetato)mercúrio(II)}; {[1-(3-
fenilacetofenona oxima)-3-(2-fluorofenil)triazenido](acetato)mercúrio(II)}; {[1-(3-fenilacetofenona
oxima)-1-(2-metoxi-4-nitrofenil)triazenido](acetato)mercúrio(II)}; bis{[1,3-bis(4-
acetilfenil)triazenido](trifenilfosfina)mercúrio(II)}; bis{[1-(4-acetilfenil)-3-(4-
nitrofenil)triazenidos](trifenilfosfina)mercúrio(II)}; bis{[1,3-bis(2-metóxi-4-
nitrofenil)triazenido](piridina)mercúrio(II)}.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufsm.br:1/4210 |
| Date | 14 October 2011 |
| Creators | Giglio, Vinícius Feltrin |
| Contributors | Hörner, Manfredo, Bortoluzzi, Adailton João, Villetti, Marcos Antonio, Nakagaki, Shirley, Santos, Aline Joana Rolina Wohlmuth Alves dos |
| Publisher | Universidade Federal de Santa Maria, Programa de Pós-Graduação em Química, UFSM, BR, Química |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | English |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/doctoralThesis |
| Format | application/pdf |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFSM, instname:Universidade Federal de Santa Maria, instacron:UFSM |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
| Relation | 100600000000, 400, 300, 300, 300, 300, 300, 300, 7e7796b1-053d-4bbe-8e62-e769f0da5cea, 2eb1eee2-8ab1-4e34-b640-e3a0ba907999, 54de7942-f611-4d6f-81b7-f54b7940d6e5, df06cb3e-5d01-4d9a-982f-4eb4aa98ed7e, ed641ce8-22d0-4114-a7a1-e5e9c6d4dbe4, 419b6c18-fd9a-4b41-9397-c180397f258c |
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