Prof. Dr. Rodrigo Luiz Oliveira Rodrigues Cunha / Tese (doutorado) - Universidade Federal do ABC, Programa de Pós-Graduação em Ciência & Tecnologia - Química, 2014. / O presente trabalho consiste na síntese dos fragmentos C1-C4 e C5-C9 do ácido (2S,4E,6R,8S)-8-hidróxi-2,4,6-trimetil-non-4-enóico (1) que corresponde à porção policetídica da Jaspamida e de diversos Geodiamolídeos. A metodologia empregada para a obtenção de tais fragmentos é raramente vista, pois os dois enantiomêros do precursor; o (RS)-2-metil levulinato de metila; são utilizados na síntese de uma mesma molécula. O fragmento C1-C4 foi obtido através de uma resolução cinética enzimática, promovida por lipase de pâncreas de porco com auxílio da adição de Na2SO4 1,6 mol.L-1 baseando-se na série de Hofmeister para elevar o excesso enantiomérico do produto e finalmente através de uma reação de reciclo fornecer o ácido (-)-(S)-2-metil-4-oxopentanóico com excesso enantiomérico >99%. O fragmento C5-C9 foi obtido através redução do enantiômero não hidrolisado, o (R)-2-metil-4-oxopentanoato de metila, originando o (4R,4S)-2-metil-pentan-1,4-diol, que teve seu álcool secundário resolvido através de uma reação de resolução cinética enzimática com o emprego de lipase de Candida antarctica B. / The present work consists in the preparation of fragments C1-C4 and C5-C9 of (2S,4E,6R,8S)-2,4,6-trimethyl-8-hydroxy-non-4-enoic acid (1), that corresponds to polyketide unit of Jaspamide and Geodiamolides. The methodology applied to obtain such fragments is rarely seen, once both fragments of precursor, (RS)-methyl 2-methyl levulinate are used in the synthesis of the same molecule. The fragment C1-C4 was obtained through an enzymatic kinetic resolution promoted by Porcine Pancreas Lipase with assistance of addition of NaSO4 1.6 mol.L-1 based on Hofmeister series to increase the enantiomeric excess of product and finally through a recycle reaction resulting the (-)-(S)-2-methyl-4-oxopentanoic acid with enantiomeric excess >99%, the fragment C1-C4. The fragment C5-C9 was obtained through a reduction of the enantiomer not hydrolyzed, (R)-methyl-2-metil-4-oxopentanoate, affording a diastereomeric mixture of (2R)-methylpentan-1,4-diol, that had the secondary alcohol resolved through a reaction of kinetic enzymatic resolution with employment of Candida antarctica lipase B.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:BDTD:76560 |
| Date | January 2014 |
| Creators | Ferreira, Edgard Antonio |
| Contributors | Cunha, Rodrigo Luiz Oliveira Rodrigues, Omori, Álvaro Takeo, Sairre, Mirela Inês, Silva, Diogo de Oliveira, Piovan, Leandro |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/doctoralThesis |
| Format | application/pdf, 188 f. : il. |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFABC, instname:Universidade Federal do ABC, instacron:UFABC |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
| Relation | http://biblioteca.ufabc.edu.br/index.php?codigo_sophia=76560&midiaext=69677, http://biblioteca.ufabc.edu.br/index.php?codigo_sophia=76560&midiaext=69678, Cover: http://biblioteca.ufabc.edu.brphp/capa.php?obra=76560 |
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