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Previous issue date: 2014-09-19 / Um conjunto de bases Gaussianas de tamanho pequeno para os átomos de H até Ar
foi construído a partir de uma sequência única de expoentes de 19 funções Gaussianas,
baseada no método coordenada geradora Hartree-Fock. Para cada átomo estudado um
esquema de contração segmentada foi proposto, e funções de polarização e difusas foram
acrescentadas. Aplicações dos novos conjuntos bases contraído e não contraído para o
cálculo de geometrias de equilíbrio e de propriedades elétricas (momentos de dipolo elétrico e polarizabilidades) de diversos sistemas moleculares foram realizadas e comparações
foram feitas entre resultados teóricos e experimentais. Os conjuntos de bases universais
apresentados neste trabalho (com e sem contração) são competitivos quando comparados
a conjuntos de bases adaptadas de tamanhos semelhantes.
O método Monte Carlo Simulated Annealing foi adaptado para otimização de funções
tipo Gaussianas correlacionadas em ambiente molecular não relativístico. A partir de um conjunto de bases Gaussianas atômicas centradas nos átomos, as funções não contraídas foram reotimizadas nos ambientes moleculares correspondentes aos sistemas BF, CN􀀀, CO, CO2, CS, H2O, N2 e NO+. Os novos conjuntos de bases otimizados nas moléculas, que chamamos de conjuntos de bases híbridos, HXZP (X = D, T, Q e 5), foram utilizados para calcular energia total, frequências vibracionais harmônicas, geometrias de equilíbrio, momentos de dipolo elétrico e polarizabilidades de dipolo, em um nível correlacionado. A presente metodologia é uma maneira simples e eficaz para melhorar as funções de onda moleculares correlacionadas, sem a necessidade de aumentar o tamanho do conjunto de bases molecular. Esta metodologia foi utilizada para gerar uma sequência hierárquica de conjuntos de bases moleculares com tamanho crescente, que usamos para obter limites para o conjunto de bases completo.
Adicionalmente, o método Monte Carlo Simulated Annealing foi utilizado para gerar uma sequência hierárquica de conjuntos de bases otimizados em ambiente molecular para
os sistemas BF, CN􀀀, CO, CO2, CS, H2O, N2 e NO+. Nestes conjuntos de bases, todos os expoentes foram otimizadas em ambiente molecular. Esquemas de contração foram propostos para cada sistema estudado resultando em um conjunto de bases molecular final
que chamamos de MXZP (X = D, T e Q). Usamos essa sequência hierárquica de conjuntos
de bases para calcular energia total, frequências vibracionais harmônicas, geometrias de
equilíbrio, momentos de dipolo elétrico e polarizabilidades de dipolo, em níveis correlacionados de teoria. Também, usamos esta sequência hierárquica de conjuntos de bases moleculares para obtermos limites de conjuntos de bases completos. Verificamos, para os sistemas estudados, que os conjuntos de bases MXZP produz resultados de propriedades moleculares mais adequados que
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:dspace2.ufes.br:10/7489 |
| Date | 19 September 2014 |
| Creators | ARRUDA, P. M. |
| Contributors | CAMPOS, C. T., CALVINO, L. A. P., FREITAS, J. C. C., F. E. Jorge, CANAL NETO, A. |
| Publisher | Universidade Federal do Espírito Santo, Doutorado em Física, Programa de Pós-Graduação em Física, UFES, BR |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/doctoralThesis |
| Format | application/pdf |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFES, instname:Universidade Federal do Espírito Santo, instacron:UFES |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
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