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Previous issue date: 2003 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Neste trabalho foram sintetizados nove compostos de coordenação de íons
lantanídeos (Ln = Eu3+, Tb3+ e Gd3+) com os ligantes: ácido dipicolínico (DPA),
ácido quelidâmico (DAMIC) e ácido quelidônico (DONIC). Os complexos
apresentam fórmulas gerais: Na3Ln(DPA)3⋅nH2O, Ln2(DONIC)3⋅7H2O e
Ln2(DAMIC)⋅nH2O. Foram obtidos na forma de pó, tendo sido caracterizados por:
determinação do ponto de fusão, análise elementar, espectroscopia de absorção
nas regiões UV-visível e infravermelho e espectroscopia de emissão. Os
resultados são consistentes com as fórmulas apresentadas acima. Através dos
espectros de emissão do íon Eu3+ foi possível identificar que este íon encontra-se
num ambiente de simetria baixa e que há evidência de apenas uma espécie
emissora.
Foram determinadas as taxas não-radiativas 4f-4f para os complexos de
Eu3+ através de dados obtidos dos espectros de emissão e das medidas de
decaimento dos estados excitados realizadas a temperatura ambiente e a 77 K.
Observou-se que a taxa não-radiativa para o complexo Eu2(DONIC)3⋅7H2O era
bastante elevada, comparando com os outros dois complexos de Eu3+. Isto foi
explicado através da ressonância envolvendo quatro fônons, a qual pôde ser
avaliada pelos espectros de infravermelho dos complexos do íon Eu3+ de acordo
as bandas referentes aos modos vibracionais da água.
O rendimento quântico de emissão experimental foi determinado usando-se
o salicilato de sódio como padrão. O complexo Na3Tb(DPA)3⋅9H2O apresentou
maior rendimento quântico (42,2%), e o complexo Na3Eu(DPA)3⋅6H2O apresentou
o menor rendimento quântico (6,3%).
Foi determinada teoricamente a geometria do estado fundamental do
complexo [Eu(DPA)3]3- usando-se o modelo Sparkle. Após a determinação da
geometria do estado fundamental desse complexo foram calculados os níveis
eletrônicos singletos (importantes na obtenção do espectro eletrônico) e tripletos
(importantes no estudo de possíveis mecanismos de transferência de energia).
Com isso, foram calculados os parâmetros de intensidades de Judd-Ofelt, as taxas
de transferência de energia e rendimento quântico teórico para o complexo
[Eu(DPA)3]3-
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufpe.br:123456789/8636 |
| Date | January 2003 |
| Creators | Pereira de Lima, Patrícia |
| Contributors | Manoel Loureiro Malta, Oscar |
| Publisher | Universidade Federal de Pernambuco |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFPE, instname:Universidade Federal de Pernambuco, instacron:UFPE |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
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