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Previous issue date: 2006 / A reação de tri-O-acetil-D-glucal 1 com vários álcoois na presença de NbCl5/CH2Cl2/t.a. ou
NbCl5/THF/refluxo, ou montmorillonite K-10/ CH2Cl2/refluxo leva a formação de alquil α-glicosídeos
insaturados 4a-j em altos rendimentos. A estes glicosídeos aplicamos as reações de hidrólise, proteção
seletiva no C-6, desproteção, oxidação e carbonatação na síntese de diversos intermediários.
Os alquil 4,6-di-O-acetil-2,3-didesoxi-α-D-eritro-hex-2-enopiranosídeo 4a-c foram submetidos a
reação de azidação via complexo de paládio, fornecendo uma mistura de azidoaçúcares com
predominância de 2-azidoaçúcares quando utilizamos Pd(PPh3)4. Esta reação de azidação tornou-se régioe
estereosseletiva quando adicionamos o ligante dppb. A utilização dos carbonatos alílicos 31a-c, usando
Pd2(dba)3/PPh3 como catalítico, nesta reação, forneceu exclusivamente os 4-azidoaçúcares 47a-c de
configuração eritro.
Os 4-azidoaçúcares e 2-azidoaçúcares sintetizados foram submetidos à reação de bis-hidroxilação e
acetilação seguida de hidrogenação, fornecendo respectivamente os 4-amino-α-D-manopiranosídeo 100 e
o 2-amino-α-D-altropiranosídeo 102.
Dando continuidade à reação de substituição alílica, usamos o sistema de Pd(PPh3)4/dppb na síntese
de uma série de glicosídeos insaturados contendo várias aminas heterocíclicas, por exemplo benzatriazol,
benzaimidazol, tio-benzatiazol e uracilas. Este método mostrou ser extremamente importante com respeito
a preparação clássica destes compostos. Por esse método, foram preparados os produtos 54, 55, 61-66
com interesse de no futuro testar suas atividades biológicas.
Na funcionalização de açúcares insaturados por catálise organometálica, aplicamos a catálise com
Cu(I) na reação de 4-azidoaçúcares 43a e 47a com diversos alcinos funcionalizados contendo funções do
tipo álcool, ácido, éster, cetona, fitalimida e NHBoc; isto nos permitiu de obter açúcares insaturados
substituídos na posição 4 por 1,2,3-triazóis em ótimos rendimentos. Este método também foi empregado
na síntese de neoglicoconjugados. A estrutura e configuração destes novos e interessantes açúcares foram
estabelecidas
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufpe.br:123456789/9602 |
| Date | January 2006 |
| Creators | Nascimento de Oliveira, Ronaldo |
| Contributors | Mohan Srivastava, Rajendra |
| Publisher | Universidade Federal de Pernambuco |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/doctoralThesis |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFPE, instname:Universidade Federal de Pernambuco, instacron:UFPE |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
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