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Previous issue date: 2014-11-28 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / The derivatization of organocatalysts with functional appendages suitable to anchor onto solid supports is usually achieved by stepwise syntheses. As an alternative to such a strategy, this work describes a one-pot approach to silylated prolyl-peptide catalysts by a multicomponent reaction that enables the simultaneous incorporation of the catalytic and the heterogenizable (triethoxysilane) moieties. A microreactor with high catalytic efficacy and reproducibly in the conjugate addition of aldehydes to nitroolefins was obtained by grafting onto HPLC-grade silica (10 μm) and packing into a column with a selected catalyst. A 3 D continuous-flow system that includes the on-line monitoring of the reaction outcome was set up. For that, the microreactor was coupled to a chromatographic column for the separation of the remaining substrates from the Michael adduct in the second dimension, followed by a chiral polysaccharide column for the analysis of conversion and stereoselectivity. This approach represents a new instrumental setup that combines the advantages of multidimensional chromatography and flow catalysis. / A derivação de Organocatalisadores
com apêndices funcionais adequados para ancorar em suportes sólidos é geralmente
obtida por síntese “passo a passo”. Como uma alternativa para tal estratégia, este
trabalho descreve uma abordagem de síntese one-pot de catalisadores prolil-peptio
sililados através de uma reação multicomponentes, que permite a incorporação
simultânea do sítio catalítico e o grupo funcional de ancoragem (trietoxisilano). Um
micro-reactor foi obtido, tendo elevada eficácia catalítica e reprodutibilidade, na adição
conjugada de aldeídos a nitro-olefinas, enxertando sobre sílica de grau HPLC (10 um) e
preenchendo uma coluna com um catalisador escolhido. Um sistema de fluxo contínuo
3D que inclui a monitoração em linha do resultado da reação foi ajustado para cima.
Para isso, o micro-reator foi acoplado a uma coluna cromatográfica para a separação
dos substratos restantes do aduto de Michael na segunda dimensão, seguido por uma
coluna de polissacarídeo quiral para a análise de conversão e estereosselectividade.
Essa abordagem representa uma nova configuração do instrumento que combina as
vantagens de cromatografia multidimensional e reações catálisadas em fluxo.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufscar.br:ufscar/8017 |
| Date | 28 November 2014 |
| Creators | Scatena, Gabriel dos Santos |
| Contributors | Paixão, Márcio Weber, Cass, Quezia Bezerra |
| Publisher | Universidade Federal de São Carlos, Câmpus São Carlos, Programa de Pós-graduação em Química, UFSCar |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | English |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFSCAR, instname:Universidade Federal de São Carlos, instacron:UFSCAR |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
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