Orientador: Mario de Jesus Mendes / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-25T20:22:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 1999 / Resumo: Este trabalho é voltado ao estudo da reação de hidrogenação do citral em fase líquida, com o objetivo de se produzir seletivamente os álcoois insaturados geraniol e nerol, sobre catalisadores constituídos de Ru-Sn e suportados em TÍO2 ou AI2O3. Sob esse aspecto foram considerados os seguintes parâmetros: a natureza do suporte; a presença de Sn; efeito do conteúdo de Sn e da temperatura de redução nos catalisadores suportados em Ti02. Os catalisadores foram preparados pelo método de impregnação. A carga nominal de Ru foi mantida constante para todas as amostras. O catalisador bimetálico suportado em AI2O3 foi preparado de modo a se obter a relação atômica Sn/(Sn+Ru) igual a 0,7, sendo que no caso do sistema RU-S11/TÍO2 essa razão variou entre 0,1 e 0,7. Os catalisadores foram caracterizados, basicamente, por Fluorescência de Raios-X, Redução à Temperatura Programada, Quimissorção de O2 e Espectroscopia Mõssbauer. Os resultados dos ensaios catalíticos mostraram que:- o uso da titãnia como suporte conduz à formação seletiva de álcoois insaturados até mesmo para amostras reduzidas em baixas temperaturas, além de eliminar os produtos de reações secundárias; - o emprego da alumina como suporte não foi adequado para o fim em questão, levando à formação de produtos de reações indesejadas; - os sistemas catalíticos promovidos por Sn aumentaram a formação seletiva de geraniol e nerol, e por outro lado houve um decréscimo da atividade catalítica da reação; - os catalisadores suportados em T1O2 reduzidos a 400 °C foram mais seletivos à formação de geraniol e nerol, mas foram bem menos ativos do que as amostras tratadas a 250 °C. Os resultados dos testes catalíticos juntamente com as técnicas de caracterização empregadas levaram a concluir que o efeito benéfico do Sn sobre a seletividade da reação é associado à presença de Sn na fase oxida, que é conhecido por ativar seletivamente a ligação C=0. A melhor seletividade exibida pelas amostras suportadas em TÍO2 quando reduzidas a 400 0 foi atribuído à formação das espécies TiOx que migram do suporte para a superfície durante a redução propiciando a hidrogenação seletiva da ligação C-O. Além disso, as informações obtidas com esse trabalho indicam que há um efeito de natureza combinada entre Ru, Sn e TÍO2 / Abstract: The aim of this work is to study the selective hydrogenation of citral to geraniol and nerol over Ru-Sn based catalysts supported on Ti02 or AI2O3. Some aspects were focused, namely, support; addition of Sn; effect of Sn content and effect of reduction temperature on catalysts supported on T1O2. Futhermore, this work aims to get some information about Sn and TiO; interactions. The catalysts were prepared by impregnation. The Ru load was kept constant for all samples. The alumina supported bimetallic catalyst was prepared at Sn/(Sn+Ru) atomic ratio of 0,7. This ratio was varied within 0,1 and 0,7 for the catalysts supported on TiC>2-Basically, X-Ray Fluorescence, Temperature Programmed Reduction, O2 Chemisorption and Mossbauer Spectroscopy were used to characterise the samples. Reaction results showed that: - unsaturated alcohols can be produced over Ti02 supported catalysts even at low reduction temperature. Besides, by-products formation is impeded; - AI2O3 revelead not to be a suitable support as by-products are produced; -addition of Sn increased the selectivity but, on the other hand, catalytic activity was reduced; - catalysts supported on T1O2 and reduced at 400 °C were more selective to geraniol and nerol but less active than the samples reduced at 250 °C. Based on these results, it can be concluded that the promoting effect of Sn on the selectivity is associated with tin oxide presence. The good selectivity achieve with catalysts supported on Ti02 and reduced at 400 °C is atributted to TiOx species which can migrate to the metal surface along the activation step allowing the C=0 selective hydrogenation. Moreover, the results suggest that there is a sinergetic effect between Ru, Sn and Ti02 / Mestrado / Mestre em Engenharia Elétrica
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.unicamp.br:REPOSIP/267039 |
| Date | 25 July 2018 |
| Creators | Silva, Adriana Maria da |
| Contributors | UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS, Mendes, Mario de Jesus, 1938-, Santos, Onelia Aparecida Andreo dos, Jordão, Elizabete |
| Publisher | [s.n.], Universidade Estadual de Campinas. Faculdade de Engenharia Química, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| Format | 72f. : il., application/pdf |
| Source | reponame:Repositório Institucional da Unicamp, instname:Universidade Estadual de Campinas, instacron:UNICAMP |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
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