This thesis is an investigation on the generation and reactivity of carbocations adjacent to a trisubstituted nitrogen atom (iminium). / In the first part of this thesis, a copper-catalyzed oxidative alkylation of sp3 C-H bond adjacent to a nitrogen atom is described. This environmentally respectful process used molecular oxygen as oxidant and water as solvent. / In the second part of the thesis, an aerobic sp3 C-H bond phosphonation reaction is presented. This process catalyzed by copper(I) bromide using dialkylphosphites as nucleophiles offered direct C-P bond formation via direct oxidative coupling of C-H and P-H bonds. / In the third part of the thesis, a copper-catalyzed sp3 C-H bond arylation with boronic acids in absence of directing group is described. The oxidative arylation reaction provided easy access to biologically active tetrahydroisoquinoline derivatives and can either use peroxide or molecular oxygen as oxidant. / In the last part of the thesis, the aerobic and electrochemical Cross-Dehydrogenative-Coupling in ionic liquids is presented. Ionic liquids have demonstrated high efficiency when applied as solvent and electrolyte solvent for the oxidative nitro-Mannich carbon-carbon bond formation. / Cette thèse est une investigation sur la génération et la réactivité de carbocations adjacents à un atome d'azote trisubstitué (iminium). / Dans la première partie de cette thèse, une alkylation d'une liaison sp3 C-H adjacente à un atome d'azote catalysée au cuivre est décrite. Ce procédé respectueux de l'environnement utilisa l'oxygène comme oxydant et l'eau comme solvant. / Dans la deuxième partie de cette thèse, une réaction aérobique de phosphonation de liaison sp3 C-H est présentée. Ce procédé catalysé par un sel de bromure de cuivre(I) et utilisant des bis-alkylphosphites comme nucléophiles permit la synthèse directe de liaisons C-P via le couplage oxydant de liaisons carbone-hydrogène et phosphore-hydrogène. / Dans la troisième partie de cette thèse, une réaction d'arylation de liaison sp3 C-H, catalysée par le cuivre, avec des acides boroniques en absence de groupement directeur est décrite. Cette réaction d'arylation, utilisant soit un peroxyde soit l'oxygène comme oxydant, donna des dérivés de la tétrahydroisoquinoline biologiquement actifs. / Dans la dernière partie de cette thèse, le couplage croisé déshydrogénant aérobique et électrochimique en liquides ioniques est présenté. Les liquides ioniques ont démontré une grande efficacité pour la formation de liaisons C-C (nitro-Mannich oxydante) lors de leurs utilisations comme solvant et solvant électrolyte.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:LACETR/oai:collectionscanada.gc.ca:QMM.86908 |
| Date | January 2010 |
| Creators | Baslé, Olivier |
| Contributors | Chaojun Li (Internal/Supervisor) |
| Publisher | McGill University |
| Source Sets | Library and Archives Canada ETDs Repository / Centre d'archives des thèses électroniques de Bibliothèque et Archives Canada |
| Language | English |
| Detected Language | French |
| Type | Electronic Thesis or Dissertation |
| Format | application/pdf |
| Coverage | Doctor of Philosophy (Department of Chemistry) |
| Rights | All items in eScholarship@McGill are protected by copyright with all rights reserved unless otherwise indicated. |
| Relation | Electronically-submitted theses. |
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