Ce travail de thèse présente trois grands axes. Le premier axe traite de la synthèse de microsphères de polyméthacrylate de méthyle (PMMA) encapsulant des absorbeurs d’UV organiques (UVA) et des piégeurs de radicaux (HALS) nécessaires à la protection UV des finitions. Le second axe étudie un système d’encapsulation stimuli-sensible pour la libération des stabilisateurs de lumière. Le dernier axe a pour but de comparer l’efficacité des deux systèmes par rapport à leur protection UV dans une application de finition claire acrylique extérieure pour le bois. Dans le premier axe, des microsphères de PMMA contenant des UVA et des HALS ont été synthétisées par la méthode de séparation de phase interne. Les microsphères ont été ajoutées à une résine claire destinée à des applications extérieures, puis appliquées sur du bois d’épinette blanche. Plusieurs formulations ont été réalisées avec des composés libres ou des composés encapsulés. Certaines contiennent des absorbeurs UV et HALS libres, ce qui est comparable aux formulations commerciales disponibles sur le marché présentement, d’autres possèdent plusieurs concentrations différentes en composés encapsulés. La performance des finitions a été évaluée après un vieillissement artificiel. La comparaison permet d’évaluer l’utilité de microsphères avec des stabiliseurs UV dans des finitions claires extérieures pour le bois. Une bonne résistance des finitions contre les UV se traduit par une bonne tenue esthétique de la finition et du bois, un faible changement de couleur du bois ainsi qu’une faible dégradation chimique. Les analyses telles que la spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier (FTIR), la microscopie électronique à transmission (MET) et la colorimétrie ont permis d’obtenir les résultats. Dans le second axe, le système est amélioré de façon à le rendre sensible à l’intensité lumineuse. L’utilisation d’un polymère changeant de conformation suivant le rayonnement peut permettre d’optimiser la libération des stabiliseurs UV. Le poly(1-(4-(3-carboxy-4-hydroxyphényl-azo)benzènesulfonamido)-1 ,2-éthanediyl) ou (PAZO) est additionné sur des supports en CaCO3 contenant les stabiliseurs UV. L’encapsulation des composés se fait par coprécipitation de carbonate de sodium (Na2CO3) et de chlorure de calcium (CaCl2). L’assemblage couche par couche permet de déposer des polymères chargés sur le support. Le PAZO est déposé après une couche de chlorure de poly(diallyldiméthylammonium) (PDADMAC). Les particules obtenues sont ajoutées à une formulation de finition claire complète. Les échantillons ont été placés en chambre de vieillissement accéléré. L’encapsulation a été démonté par spectrométrie photoélectronique des rayons X (XPS), MET et par analyse thermogravimétrique (TGA). La transition du polymère PAZO a été observée par colorimétrie. Dans le dernier axe, les deux systèmes ont été comparés en utilisation dans des finitions claires. Les films secs ont été placés en chambre de vieillissement artificiel pour tester leur efficacité. Après 1000 h de vieillissement artificiel, les films sont analysés et comparés au film initial. La technique d’imagerie en spectroscopie Raman permet de visualiser la distribution des protecteurs UV libres. L’analyse mécanique dynamique (DMA) a permis de calculer les modules mécaniques ainsi que la température de transition vitreuse (Tg) des films étudiés. Le dernier axe permet de relier la distribution des protecteurs UV et l’efficacité de protection du film. / The work presented in this thesis is divided in three research axis. The first axis regards the poly(methyl methacrylate) (PMMA) microspheres synthesis containing UV absorbers (UVA) and hindered amine light stabilizers (HALS). UVA and HALS work synergistically to prevent UV degradation in coatings. The second axis studies the synthesis of stimuli-sensitive encapsulation system for the tailored release of the UV stabilizers. The last axis compares the system efficiency in the case of UV protection for clear coat for exterior wood. In the first axis, PMMA microspheres with UVA and HALS were synthesized by the internal phase separation method. Microspheres are added to an exterior clear coat binder then applied onto white spruce panels. Some formulations are realized. Some contains free UVA and HALS similar to commercial paint and others have different concentrations in encapsulated compounds. Paint performance is evaluated after accelerated weathering. The comparison of formulations allow the evaluation of the efficiency of encapsulation of UV stabilizers inside the wood clear coat. The performance of coating consists on a good aesthetic resistance, a small color change and low chemical degradation. Obtained results are based on analysis with FTIR, TEM and colorimetry. In the second axis, the release of UVA is improved by the UV sensitive polymer. This polymer is able to change its own molecular conformation under UV rays. The poly(1-(4-(3-carboxy-4-hydroxyphenyl-azo)benzenesulfonamido)-1,2 -ethanediyl) or (PAZO) is deposited onto CaCO3 templates containing UVA encapsulated. The encapsulation is done by coprecipitation of Na2CO3 and CaCl2.The layer by layer allow the deposition of charged polymers. PAZO is adsorbed after a layer of poly(diallyldimethylammonium chloride) (PDADMAC). The obtained particles are added to a complete clear coat formulation. Samples are placed in an accelerated weathering chamber. The encapsulation is proved by analysis techniques of XPS, TEM and TGA. Polymer PAZO transition is observed by colorimetry. In the last axis of this work, the two encapsulation systems are compared using encapsulated UV stabilizers inside a formulation of wood clear coat. Dried films are placed in accelerated weathering chamber in order to test their efficiency. After 1000 h of artificial weathering, films are analyzed and compared to the initial state. The mapping Raman technique allows to visualize the free UV stabilizers distribution inside the dried film. DMA calculate mechanical modulus and Tg of studied films. This last axis allows to connect distribution of UV protectors and efficiency of coating protection.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:LAVAL/oai:corpus.ulaval.ca:20.500.11794/30270 |
| Date | January 2018 |
| Creators | Queant, Caroline |
| Contributors | Blanchet, Pierre, Landry, Véronic |
| Publisher | Université Laval |
| Source Sets | Université Laval |
| Language | French |
| Detected Language | French |
| Type | info:eu-repo/semantics/doctoralThesis |
| Format | 1 ressource en ligne (xvii, 135 pages), application/pdf |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess, https://corpus.ulaval.ca/jspui/conditions.jsp |
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