El estudio de la diferenciación enantiomérica de complejos
diasteroisoméricos flavanona/ciclodextrina, formados específicamente por la mezcla
racémica de (±)-flavanona, (±)-4’-hidroxiflavanona y (±)-2’-hidroxiflavanona, y las
ciclodextrinas βCD, HPβCD y DMβCD, fue realizado mediante la obtención de
espectros 1H-RMN y ROESY. Debido a la quiralidad de las flavanonas y ciclodextrinas,
la mayoría de los complejos formados presentaron diferenciación enantiómerica en los
espectros 1H-RMN, lo que permitió la obtención de la estequiometría, constantes de
asociación y termodinámica de los complejos. Los resultados estequiométricos
mostraron que todos los complejos diasteroisoméricos se forman en proporción 1:1
flavanona:ciclodextrina, las constantes de asociación siempre disminuyeron con el
aumento de la temperatura, y los valores termodinámicos mostraron que la formación
de todos los complejos es espontánea, exotérmica y con pérdida de entropía,
sugiriéndose además que las interacciones de Van der Waals son las que contribuyen
más al proceso de inclusión. Por otra parte, y pese a la diferenciación encontrada en
los espectros 1H-RMN, en los espectros ROESY esto no fue posible, y por lo tanto solo
se determinó la geometría de los complejos diasteroisoméricos en su conjunto, y no
por separado. Los espectros ROESY mostraron que puede existir tanto una como dos
geometrías de inclusión para cada complejo (±)-flavanonas/ciclodextrinas, además de
sugerir la existencia de puentes de hidrógeno entre la flavanona y la ciclodextrina, y la
flavanona y las moléculas de solvente que rodean al complejo. Adicionalmente, se encontró que para la mayoría de los complejos es la zona apolar de la flavanona la que
se incluye en la cavidad de la ciclodextrina.
Debido a que existe una relación entre la razón de las constantes de
asociación de los complejos formados por una misma ciclodextrina y una pareja de
enantiómeros determinadas por RMN, y el factor de separación en HPLC, se intentó
separar las flavanonas mediante esta última técnica, utilizando a las ciclodextrinas
como aditivo de separación quiral en la fase móvil, y empleando una fase estacionaria
aquiral. Los resultados mostraron que no hay separación enantiomérica, sino que solo
diferenciación, lo que fue logrado únicamente con la DMβCD. Adicionalmente, se
encontró que no solo un valor diferente de 1 para la razón entre constantes de
asociación es necesario para la diferenciación, sino que además se requiere que las
magnitudes de las constantes de asociación sean de al menos 8 x 102
M-1
.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:UCHILE/oai:repositorio.uchile.cl:2250/105210 |
| Date | January 2011 |
| Creators | Acuña Rougier, Cristina Lucía |
| Contributors | Olea Azar, Claudio, Jullian Matthaei, Carolina, Facultad de Ciencias Químicas y Farmacéuticas, Escuela de Graduados |
| Publisher | Universidad de Chile |
| Source Sets | Universidad de Chile |
| Language | Spanish |
| Detected Language | Spanish |
| Type | Tesis |
| Rights | Attribution-NonCommercial-NoDerivs 3.0 Chile, http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/3.0/cl/ |
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