[pt] Este trabalho teve como objetivo comparar as diferentes influências que
aditivos e tratamentos térmicos têm sobre as propriedades ópticas e elétricas de
filmes finos semicondutores formados por polímeros contendo principalmente
bitiofenos e fluorenos. Os polímeros contendo tiofenos em sequência, como o
poli[(9,9-dioctilfluorenil-2,7-diil)co-bitiofeno] (F8T2), apresentam conformações
cis e trans dependente da posição relativa dos átomos de enxofre, tendo suas
propriedades alteradas de acordo com a proporção entre os domínios de ambas as
conformações em um mesmo filme. Os átomos de iodo presentes no aditivo 1,8-
diiodooctano são tidos como uma possível forma de alterar os agregados nesse
polímero e, consequentemente, alterar as propriedades físicas do filme formado.
Para aumentar o entendimento sobre os átomos diferentes de carbono e hidrogênio
nos aditivos foram estudados os efeitos dos aditivos 1,8-diiodooctano, 1,8-
octanoditiol e octano, que contém dois iodos, dois enxofres e não contém
heteroátomos, respectivamente, em sua composição. Além disso, foi estudada a
introdução do polímero PMMA (polimetilmetacrilato) de forma que alterasse a estrutura interna do filme fino e também foram estudados tratamentos térmicos em diferentes temperaturas, uma vez que parâmetros como tempo de evaporação do solvente também influenciam a formação e as propriedades do filme após seu crescimento. Outro ponto de interesse foi justamente a composição dos polímeros,
para tal, foram estudados, além do F8T2, os polímeros poli(9,9-dioctilfloureno)
(PFO), poli(9,9-dioctilfluoreno-cobenzotiadiazol) (F8BT) e poli(3-hexiltiofeno-2,5-diil) regiorregular (rrP3HT). Eles são formados, respectivamente, por
bitiofenos e fluorenos, apenas fluorenos, fluorenos e benzotiadiazol e apenas
politiofenos. Dessa forma, seria possível isolar as contribuições de cada grupo
isolado e combinados com grupos que permitem ou não a mudança entre
conformações. Os filmes foram depositados em substratos de vidro pela técnica de
spin-coating e a caracterização foi feita com medidas de absorção,
fotoluminescência e FTIR. Quando possível, foram realizadas medidas CELIV e
corrente-tensão de dispositivos fotovoltaicos usando os polímeros como camada doadora de elétrons. Com este trabalho foi possível variar as intensidades dos picos
de absorção e alterar o gap de energia dos polímeros. Destacando a ação do DIO,
observou-se que a conformação cis do F8T2 é maximizada quando se utiliza 1 por cento do aditivo. Além disso, o DIO também aumenta a porcentagem de fase beta do PFO.
Já para o P3HT, foi constatado um aumento no ordenamento do filme. / [en] This work aimed to compare the different influences that additives and heat
treatments have on the properties of semiconductor thin films formed by polymers
containing mainly bitiophenes and fluorenes. Polymers containing thiophenes in
sequence, such as poly[(9,9-dioctylfluorene-2,7-diyl)co-bithiophene] (F8T2), have
cis and trans conformations depending on the relative position of the sulfur atoms,
having their optical and electrical properties altered according to the proportion
between the domains of both conformations in the same film. The iodine atoms
present in the additive 1,8-diiodooctane are considered as a possible way to change
the aggregates in this polymer and, consequently, change the physical properties of
the formed film. To increase the understanding of the atoms other than carbon and
hydrogen in the additives, the effects of the additives 1,8-diiodooctane, 1,8-
octanodithiol and octane, which contain two iodines, two sulfur and do not contain
heteroatoms, respectively, were studied. In addition, the introduction of the PMMA
(polymethylmethacrylate) polymer was studied in order to alter the internal
structure of the thin film and, also, heat treatments at different temperatures were
studied, since parameters such as solvent evaporation time and the available thermal
energy also influence the formation and properties of the film after its growth.
Another point of interest was precisely the composition of the polymers. For this
purpose, in addition to F8T2, the polymers poly(9,9-dioctylflourene) (PFO),
poly(9,9-dioctylfluorene-cobenzothiadiazole) (F8BT) and regioregular poly(3-
hexylthiophene-2,5-diyl) (rrP3HT) were studied. They are formed, respectively, by
bitiophenes and fluorenes, only fluorenes, fluorenes and benzothiadiazole and only
polythiophenes. In this way, it would be possible to isolate the contributions of each
isolated and combined groups that allow or not to change between conformations.
The films were deposited on glass substrates using the spin-coating technique and
the characterization was done via absorption, photoluminescence and FTIR
measurements. When possible, CELIV and current-voltage measurements of
photovoltaic devices were performed using the polymers as an electron donor layer.
With this work it was possible to vary the intensities of the absorption peaks and to
change the energy gap of the polymers. Highlighting the action of DIO, it was
observed that the cis conformation of F8T2 is maximized when 1 percent of the additive is used. In addition, DIO also increases the percentage of beta phase of PFO. For P3HT, on the other hand, there was an increase in the ordering of the film.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:puc-rio.br/oai:MAXWELL.puc-rio.br:54176 |
| Date | 12 August 2021 |
| Creators | LEONARDO GARCIA FERNANDEZ |
| Contributors | MARCO CREMONA |
| Publisher | MAXWELL |
| Source Sets | PUC Rio |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | English |
| Type | TEXTO |
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