El hidrógeno es un portador de energía que ya ha demostrado su capacidad para reemplazar el
petróleo como combustible. Sin embargo, los medios de producción actualmente en uso
siguen siendo altamente emisores de gases de efecto invernadero. La foto-electrólisis del agua
es un proceso que, a partir de la energía solar, separa los compuestos elementales del agua
como el hidrógeno y el oxígeno utilizando un semiconductor con propiedades físicas
adecuadas. La hematita (¿-Fe2O3) es un material prometedor para esta aplicación debido a su
estabilidad química y su capacidad para absorber una porción significativa de la luz (con una
banda prohibida entre 2.0 - 2.2 eV). A pesar de estas propiedades ventajosas, existen
limitaciones intrínsecas al uso de óxido de hierro para la descomposición fotoelectroquímica
del agua. La primera restricción es la posición de su banda de conducción que es menor que el
potencial de reducción de agua. Esta limitación se puede superar mediante la adición en serie
de un segundo material, en tándem, que absorberá una parte complementaria del espectro
solar y llevar a los electrones a un nivel de energía más alto que el potencial para la liberación
de hidrógeno. El segundo obstáculo proviene del desacuerdo entre la corta longitud de
difusión de los portadores de carga y la profundidad de penetración larga de la luz. Por lo
tanto, es necesario controlar la morfología de los electrodos de hematita en una escala de
tamaño similar a la longitud de transporte del orificio.
En esta tesis, se introduce un nuevo concepto para mejorar el rendimiento fotoelectroquímico
de la hematita. Usando el método hidrotermal depositamos capas delgadas de hematita dopada
con Cr en sustratos de vidrio conductivo. También se ha preparado por medios
electroquímicos una heterounión del tipo p-CuSCN/n-Fe2O3 depositando secuencialmente una
capa de ¿-Fe2O3 y una película de CuSCNsobre sustratos de FTO (SnO2: F).Finalmente, se ha
preparado células solares de perovskitas y óxido de hierro. Para ello se depositó una capa
delgada, densa y uniformede óxido de hierro (¿-Fe2O3) como capa de transporte de electrones
(ETL) en lugar de dióxido de titanio (TiO2) que se utiliza convencionalmente en las células
fotovoltaicas perovskitastipoCH3NH3PbI3 (SGP). Este último dispositivo mostró un aumento
en la fotocorriente del 20% y un IPCE30 veces mayor que la hematita simple, lo que sugiere
una mejor conversión de las longitudes de onda por encima de 500 nm.
Palabras clave:
Fotoelectroquímica, división de agua, producción de hidrógeno, evolución de oxígeno,
semiconductores de óxido de metal, hematita, óxido de hierro, nanoestructuras / Hydrogen is an energy carrier that has already demonstrated its ability to replace oil as a fuel.
However, the means of production currently used remain highly emitting greenhouse gases.
Photo-electrolysis of water is a process that uses solar energy to separate the elemental
compounds of water such as hydrogen and oxygen using a semiconductor with adequate
physical properties. Hematite (¿-Fe2O3) is a promising material for this application because of
its chemical stability and ability to absorb a significant portion of light (with a band-gap
between 2.0 - 2.2 eV). Despite these advantageous properties, there are intrinsic limitations to
the use of iron oxide for the photoelectrochemical cracking of water. The first constraint is the
position of its conduction band, which is lower than the water reduction potential. This
constraint can be overcome by the addition in series of a second material, in tandem, which
will absorb a complementary part of the solar spectrum and bring the electrons to a higher
energy level than the potential of hydrogen release. The second obstacle comes from the
disagreement between the short diffusion length of the charge carriers and the long light
penetration depth. It is therefore necessary to control the morphology of the hematite
electrodes on a scale of similar size to the transport length of the hole.
In this thesis a new concept is introduced to improve the photoelectrochemical performances.
Using the hydrothermal method we deposited thin layers of Cr-doped hematite on conductive
glass substrates. We also electrochemically prepared a p-CuSCN / n-Fe2O3 heterojunction by
sequentially depositing ¿-Fe2O3 and CuSCN films on FTO (SnO2: F) substrates. Finally, we
have used uniform and dense thin layers of iron oxide (¿-Fe2O3) as an electron transport layer
(ETL) in place of titanium dioxide (TiO2) conventionally used in photovoltaic cells based on
perovskites CH3NH3PbI3 (PSC). This latter concept showed a 20% increase of the
photocurrent and an IPCE 30 times greater than the simple hematite, suggesting better
conversion of high wavelengths (> 500 nm).
Keywords:
Photoelectrochemistry, Water Splitting, Hydrogen Production, Oxygen Evolution, MetalOxide
Semiconductors, Hematite, Iron Oxide, Nanostructures, Surface. / L'hidrogen és un proveïdor d'energia que ja ha demostrat la seva capacitat per reemplaçar el
petroli com a combustible, però els mitjans de producció actuals continuen essent fortament
emissors dels gasos responsables d'efecte hivernacle. La fotoelectròlisi de l'aigua és un procés
que, a partir de l'energia solar, separa els compostos elementals d'aigua com l'hidrogen i
l'oxigen utilitzant un semiconductor amb propietats físiques adequades. La hematita (¿-Fe2O3)
és un material prometedor per a aquesta aplicació a causa de la seva estabilitat química i
capacitat d'absorbir una porció significativa de la llum (amb un gap entre 2,0 i 2,2 eV).
Malgrat aquestes propietats avantatjoses, hi ha limitacions intrínseques per a l'ús d'òxid de
ferro per a la descomposició fotoelectroquímica de l'aigua. La primera restricció és la posició
de la seva banda de conducció que és inferior al potencial de reducció d'aigua. Aquesta
limitació es pot superar mitjançant l'addició en sèrie d'un segon material, en tàndem, que
absorbirà una part complementària de l'espectre solar i portar els electrons a un nivell
d'energia més alt que el potencial per a l'alliberament d'hidrogen. El segon obstacle prové del
desacord entre la curta durada de la difusió dels portadors de càrrega i la llarga profunditat de
penetració de la llum. Per tant, és necessari controlar la morfologia dels elèctrodes d'hematita
en una escala de mida similar a la longitud del forat del transport.
En aquesta tesi, es presenta un nou concepte per millorar el rendiment fotoelectroquímic.
Mitjançant el mètode hidrotermal es van dipositar capes primes de hematita Cr-doped sobre
substrats de vidre conductor. També s'han preparat electroquímicamentheterounions de tipus
p-CuSCN/n-Fe2O3 dipositant seqüencialment una capa de ¿-Fe2O3 i altra de CuSCN sobre
substrats FTO (SnO2: F).Finalment, s'han produït cél·lules solars de perovskitesi óxid de
ferro. Per això es va depositaruna capa prima,densai uniforme d'òxid de ferro (¿-Fe2O3) com
a capa de transport d'electrons (ETL) en lloc de diòxid de titani (TiO2) que s'utilitza
convencionalment en les cèl·lules fotovoltaiques de perovskita híbrida del tipus CH3NH3PbI3
(SGP). Aquest últim dispositiu va mostrar un augment del fotocorrent del 20% i una IPCE30
vegades superior a la hematita simple, la qual cosa suggereix una millor conversió a longitud
d'ones per sobre de 500 nm.
Paraules clau:Fotoelectroquímica, divisió d'aigua, producció d'hidrogen, evolució d'oxigen,
semiconductors d'òxids metàl·lics, hematita, òxid de ferro, nanoestructures. / Bouhjar, F. (2018). Preparation et performance d'une cellule photocatalytique à base d'hématite pour la génération d'hydrogène [Tesis doctoral no publicada]. Universitat Politècnica de València. https://doi.org/10.4995/Thesis/10251/106345 / TESIS
| Identifer | oai:union.ndltd.org:upv.es/oai:riunet.upv.es:10251/106345 |
| Date | 27 July 2018 |
| Creators | Bouhjar, Feriel |
| Contributors | Bessais, Brahim, Marí Soucase, Bernabé, Universitat Politècnica de València. Escuela Técnica Superior de Ingeniería del Diseño - Escola Tècnica Superior d'Enginyeria del Disseny |
| Publisher | Universitat Politècnica de València |
| Source Sets | Universitat Politècnica de València |
| Language | fra |
| Detected Language | Spanish |
| Type | info:eu-repo/semantics/doctoralThesis, info:eu-repo/semantics/acceptedVersion |
| Rights | http://rightsstatements.org/vocab/InC/1.0/, info:eu-repo/semantics/openAccess |
Page generated in 0.0028 seconds