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[pt] AVALIAÇÃO METROLÓGICA DO IMPACTO DAS CONDIÇÕES DE ARMAZENAMENTO E COMPOSIÇÃO NA QUALIDADE E SEGURANÇA DO TIOMERSAL COMO AGENTE CONSERVANTE EM VACINAS / [en] METROLOGICAL ASSESSMENT OF THE IMPACT OF STORAGE CONDITIONS AND COMPOSITION ON THE QUALITY AND SAFETY OF THIOMERSAL AS A PRESERVATIVE AGENT IN VACCINES

DAYANE FRANCES REZENDE MARQUES 11 July 2024 (has links)
[pt] O tiomersal é um composto organomercurial usado como conservante em vacinas. Sua degradação sob exposição luz visível ou ao UV produz ácido tiosalicílico, ácido ditiobenzóico e etilmercúrio. A inclusão do tiomersal em composições vacinais é controversa, pois alguns estudos apontam sua correlação com neurotoxicidade, porém, outras investigações ressaltam a sua segurança. O objetivo desse estudo foi avaliar o grau de degradação do tiomersal sob influência de luz, pH, temperatura e material da embalagem, mediante a comparação de três técnicas analíticas. Adicionalmente, foi avaliado o efeito de excipientes vacinais. Conduziu-se uma investigação, inicialmente por espectrofotometria de absorção molecular no UV-vis, em relação à foto-exposição e presença dos excipientes. Para apoiar a confiabilidade dos resultados, testes estatísticos foram realizados. Para a análise da formação de quantidades ultra-traço de espécies mercuriais (etilmercúrio e mercúrio inorgânico), técnicas de maior sensibilidade como a espectrometria de absorção atômica e de fluorescência atômica acoplada à cromatografia gasosa foram utilizadas. Os resultados revelaram degradação do tiomersal sob exposição ao UV. A presença de excipientes durante a foto-irradiação demonstrou efeitos variados na estabilidade do tiomersal, com alguns excipientes favorecendo a degradação. Além disso, o material do recipiente foi relevante e as variações de temperatura e pH não afetaram significativamente a estabilidade. O tiomersal manteve-se estável na maioria dos testes que envolvia condições reais de armazenamento de vacinas. Essas descobertas contribuem para a compreensão do comportamento do conservante frente a fatores potenciais que influenciam sua estabilidade, subsidiando o desenvolvimento e armazenamento de vacinas, garantindo sua eficácia e segurança. / [en] Thiomersal is an organomercury compound used as a preservative in vaccines. Its degradation under exposure to visible light or UV produces thiosalicylic acid, dithiobenzoic acid and ethylmercury. The inclusion of thiomersal in vaccine compositions is controversial, as some studies indicate its correlation with neurotoxicity, , however, other investigations emphasize its safety. The objective of this study was to evaluate the degree of degradation of thiomersal under the influence of light, pH, temperature and packaging material, by comparing three analytical techniques. Additionally, the effect of vaccine excipients was evaluated. An investigation was conducted, initially by UV-vis molecular absorption spectrophotometry, regarding photo-exposure and the presence of excipients. To support the reliability of the results, statistical tests were performed. To analyze the formation of ultra-trace amounts of mercury species (ethylmercury and inorganic mercury), highly sensitive techniques such as atomic absorption and atomic fluorescence spectrometry coupled to gas chromatography were used. The results revealed degradation of thiomersal under UV exposure. The presence of excipients during photoirradiation demonstrated varying effects on the stability of thiomersal, with some excipients favoring degradation. Furthermore, the container material was relevant and variations in temperature and pH did not significantly affect stability. Therefore, thiomersal remained stable in most tests involving real vaccine storage conditions. These findings contribute to the understanding of preservative behavior in the face of potential factors that influence its stability, supporting the development and storage of vaccines, ensuring their efficacy and safety.
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[pt] EFEITOS CAUSADOS PELO IMPACTO DE ÍONS DE MEV EM METEORITOS DO TIPO CONDRITO ORDINÁRIO: INTEMPERISMO ESPACIAL / [en] EFFECTS PRODUCED BY MEV ION IMPACT ON ORDINARY CHONDRITE METEORITES: SPATIAL WEATHERING

JEAN MICHEL DA SILVA PEREIRA 18 March 2020 (has links)
[pt] Corpos relativamente pequenos do sistema solar não possuem atmosfera (ou muito rarefeita, chamada exosfera) e nem campo magnético: encontram-se praticamente desprotegidos da influência do ambiente espacial no qual estão inseridos. Tais corpos (como a maioria dos asteroides, luas e cometas distantes do Sol), estão sujeitos aos efeitos do chamado intemperismo espacial. Com o objetivo de simular e estudar este fenômeno em laboratório, três amostras de meteoritos do tipo condrito ordinário foram irradiadas por feixes de H(positivo) com energia de 1,0 MeV. Uma das amostras foi, também, irradiada por feixe de N(positivo) de 2,0 MeV. Os efeitos da irradiação foram monitorados por espectroscopias Raman e UV-VIS-NIR. Os resultados Raman mostram variações sistemáticas do número de onda, da intensidade e da largura das bandas vibracionais estudadas, evidências de modificações estruturais. As seções de choque de destruição das ligações Si-O presentes nas estruturas cristalinas foram determinadas. A espectroscopia UV-VIS-NIR por refletância de esfera integrada foi usada para monitorar as modificações nas características espectrais. Os espectros obtidos mostram escurecimento e avermelhamento progressivos das amostras irradiadas; a amplitude destas modificações depende do conteúdo inicial de ferro na estrutura. É proposto que o avermelhamento observado com o aumento da fluência (ou dose) da irradiação deve-se ao aumento do coeficiente de absorção na faixa azul que, por sua vez, decorre da diminuição do gap óptico do material. Estes resultados são relevantes para a modelagem da evolução físico-química de asteroides expostos ao vento solar. / [en] Relatively small bodies in the solar system have no atmosphere (or very thin, called the exosphere) and no magnetic field: they are virtually unprotected from the influence of the space environment in which they are inserted. Such bodies (like most asteroids, moons, and comets far from the sun), are subject to the effects of so-called space weathering. To simulate and study this phenomenon in the laboratory, three samples of ordinary chondrite meteorites were irradiated by H(positive) beams with 1.0 MeV energy. One of the samples was also irradiated by a 2.0 MeV N(positive) beam. The effects of irradiation were monitored by Raman and UV-VIS-NIR spectroscopies. The Raman results show systematic variations in the wavenumber, intensity, and width of the studied vibrational bands, evidence of structural modifications. The shock sections of the destruction of Si-O bonds present in the crystalline structures were determined. Integrated sphere reflectance UV-VIS-NIR spectroscopy was used to monitor changes in spectral characteristics. The obtained spectra show progressive darkening and reddening of the irradiated samples; The extent of these modifications depends on the initial iron content in the structure. It is proposed that the redness observed with the increase of irradiation creep (or dose) is due to the increase in the absorption coefficient in the blue band, which, in turn, results from the decrease of the optical gap of the material. These results are relevant for modeling the physicochemical evolution of asteroids exposed to the solar Wind.

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