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[en] SOLID-SOLID INTERACTIONS STUDY OF MOO3 AND ALUMINAS AND OF WO3 AND ZRO2 / [pt] ESTUDO DA REAÇÃO EM ESTADO SÓLIDO ENTRE MOO3 E ALUMINAS E ENTRE WO3 E ZRO2JORGE SIQUEIRA DA CRUZ 17 December 2004 (has links)
[pt] Sistemas Mo/Al2O3 e W/ZrO2 foram estudados a fim de
evidenciar se a
reação WO3+ZrO2 ocorre no estado sólido, e se a reação
MoO3+Al2O3, também
no estado sólido, ocorre com aluminas porosas. Para tanto,
essas misturas foram
preparadas utilizando-se dois teores de Mo e de W,
respectivamente: 5 e 10
µmolMo/m2 de suporte alumina e 10 e 16 µmolW/m2 de suporte
zircônia sendo
tratadas a 773 K. Para o caso dos sistemas Mo/Al2O3, foram
utilizadas três
aluminas com diferentes propriedades, tais como: área
específica, porosidade,
grau de hidroxilação e distribuição de grupos OH
superficiais. Para os sistemas
W/ZrO2, verificou-se também o efeito de temperatura de
tratamento mais elevada:
973 K. Todas as amostras obtidas foram caracterizadas pelas
técnicas de: difração
de raios-X, adsorção de N2, espectroscopia de absorção na
região do
infravermelho e de reflectância difusa no UV-visível.
Considerando-se os
sistemas Mo/Al2O3, verificou-se que o MoO3 reagiu com as
três aluminas, apesar
da maior dificuldade de difusão de massa devido à textura
das aluminas porosas,
formando estruturas de Mo diferentes do óxido original,
sendo que a maior
dispersão, sobre o suporte, das espécies de Mo geradas
parece estar relacionada à
presença de grupos hidroxila mais básicos. Para os sistemas
W/ZrO2, os
resultados também evidenciaram que foram geradas espécies
de tungstênio
diferentes do WO3 original, sendo que a utilização da maior
temperatura de
calcinação levou à formação de mais espécies de W dispersas
sobre o suporte. / [en] Mo/Al2O3 and W/ZrO2 systems have been studied in order to
verify if the WO3+ZrO2 reaction occurs in solid state, and
if the MoO3+Al2O3 reaction also occurs with porous alumina
in the solid state. These mixtures were prepared using
two Mo and W loadings: 5 and 10 µmolMo/m2 of support
alumina and 10 and 16 µmolW/m2 of support zirconia, and
they were calcined at 773 K. For Mo/Al2O3 systems three
aluminas with different properties, such: specific area,
porosity, hydroxylation degree, and OH groups distribution
were used. For W/ZrO2 systems the effect of a higher
treatment temperature: 973 K was also evaluated. All
samples were characterized by the following techniques: X-
ray diffraction, N2 adsorption, infrared absorption
spectroscopy, and UV-vis diffuse reflectance spectroscopy.
For Mo/Al2O3 systems it has been verified that molibdenum
oxide reacted with the aluminas even though the mass
transfer difficulties related to the porosity, forming Mo
structures distinct from MoO3, which higher Mo dispersion
may be related to more basic hydroxyl groups. For W/ZrO2
systems, the results have also shown that W species
different from WO3 were obtained, and higher calcination
temperature promoted the formation of more dispersed
species onto the support.
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