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[pt] MODELAGEM DA COPOLIMERIZAÇÃO EM SUSPENSÃO DE POLI(ACETATO DE VINILA-CO-METACRILATO DE METILA) APLICADO EM PROCEDIMENTOS DE EMBOLIZAÇÃO VASCULAR / [en] MODELING OF SUSPENSION COPOLYMERIZATION OF POLY(VINYL ACETATE-CO-METHYL METHACRYLATE) FOR VASCULAR EMBOLIZATION PROCEDURESJOAO GONCALVES NETO 22 December 2020 (has links)
[pt] O processo de tratamento de tumores por embolização vascular é sensível
ao conjunto de partículas poliméricas empregado, ditos agentes embólicos, cujos
fatores como tamanho e morfologia influenciam no sucesso do procedimento
e podem ocasionar complicações quando mal dimensionados. Partículas esféricas
de poli(acetato de vinila-co-metacrilato de metila) apresentam a maioria
das características desejadas após tratamento por hidrólise alcalina. Este material
é relativamente novo, o que significa que há uma lacuna de conhecimento
em relação ao estudo dos fenômenos que regem sua cinética. Dessa forma, o
presente trabalho investigou a cinética de copolimerização responsável pela sua
produção. No desenvolvimento matemático, o método dos momentos foi utilizado
assumindo estado quase-estacionário para as espécies radicalares. Além
disso, o modelo considera difusão das moléculas no meio para contabilização
dos efeitos viscosos, comumente determinados empiricamente. Constatou-se
que as características físicas dos monômeros, assim como os parâmetros cinéticos
da homopolimerização, puderam ser utilizados na copolimerização. Entretanto,
como relatado na literatura para outros sistemas, os efeitos viscosos
se comportam de forma consideravelmente diferente na copolimerização, sendo
necessário a reestimação de alguns parâmetros relativos aos mesmos. Assim,
foi possível reproduzir de forma adequada perfis de conversão, massas molares
médias e composição do copolímero. Concluiu-se que o modelo proposto é capaz
de representar a cinética da copolimerização em suspensão do poli(acetato
de vinila-co-metacrilato de metila), possibilitando um melhor controle das características
do copolímero aplicado ao procedimento de embolização vascular.
Até onde se tem conhecimento, este é o primeiro trabalho que investiga e implementa
com sucesso a modelagem cinética desse sistema. / [en] The treatment of vascularized tumors through vascular embolization is
sensible to the polymeric particles used during procedure. These embolic agents
have attributes, like size and morphology, which play a significant role on the
success of this technique and can promote complications when not well dimensioned.
Among the many options available, spherical particles of poly(vinyl
acetate-co-methyl methacrylate) present most desired characteristics after alkalyne
hydrolysis treatment. Being relatively new, the literature lack studies
related to the kinetics of production of this material. Therefore, this research
investigated the copolymerization kinetics of poly(vinyl acetate-co-methyl
methacrylate) production. In the mathematical development, the method of
moments was used assuming quasi-steady state for the free radical species.
Additionally, the model includes the viscous effects through the diffusion of
the involved molecules, which is usually accounted empirically. It was possible
to use the physical properties of the monomers as well as the homopolymerization
kinetic parameters in the copolymerization. However, as reported in the
literature, some parameters are sensible to the system and some viscous effects
affect the copolymerization differently. Therefore, some parameters were reestimated.
It was possible to predict the conversion, average molecular weights and
composition. Consequently, the model was capable of representing the kinetics
of the suspension copolymerization of poly(vinyl acetate-co-methyl methacrylate),
meaning it could be used to improve the production of this polymer as
an embolic agent for vascular embolization procedure. As far as known by the
author, this is the first study to successfully perform the kinetic modeling of
this specific system.
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