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[en] THE STUDY OF METAL-SUPPORT INTERACTION ON BARIUM AND CESIUM PROMOTED RUTHENIUM CATALYSTS FOR THE AMMONIA SYNTHESIS / [pt] ESTUDO DA INTERAÇÃO METAL-SUPORTE EM CATALISADORES DE RUTÊNIO PROMOVIDOS POR BÁRIO E CÉSIO PARA A SÍNTESE DE AMÔNIAMONICA PIRES NERY 24 June 2005 (has links)
[pt] O processo industrial para a síntese de amônia utiliza um
catalisador de
ferro triplamente promovido, operando em condições
drásticas a temperaturas
entre 400 e 700°C e a uma pressão bastante elevada
(aproximadamente 300
atm). Novos
catalisadores vêm sendo estudados, em substituição ao
ferro, para aumentar ainda
mais a produção de NH3. A principal vantagem dos
catalisadores a base de rutênio
é que eles são menos sensíveis à contaminação pela amônia
que os catalisadores a
base de ferro. O objetivo deste trabalho foi avaliar
catalisadores de rutênio
suportados em zeólitas e hidrotalcita promovidos por
cátions básicos para a
síntese de amônia. Foi verificada a influência do tipo de
suporte nos catalisadores
de rutênio, do tipo e forma de introdução dos precursores
de rutênio, o papel da
adição de cátions promotores (Ba e Cs) sobre a interação
metal-suporte e na
atividade dos catalisadores de rutênio na reação de
síntese de amônia. Os
catalisadores de rutênio suportados na hidrotalcita
apresentaram as maiores
conversões na reação de síntese de amônia. Eles
apresentaram os mais altos níveis
de dispersão e redução das partículas metálicas. O bário,
apesar de ter diminuído
menos a interação do rutênio com o suporte, se mostrou um
promotor mais efetivo
na reação de síntese de amônia que o césio. A ordem de
introdução do bário
apresentou efeitos diferentes, dependendo do suporte,
sobre o desempenho dos
catalisadores de rutênio. O método de impregnação com
carbonila de rutênio se
mostrou o mais efetivo, conduzindo a catalisadores de
rutênio mais básicos e mais
ativos na reação de síntese de amônia. / [en] The industrial ammonia synthesis process uses a triple
promoted iron catalyst,
operating at drastic temperature conditions between 673K
and 973K, and high
pressure (300atm). New catalysts have been studied,
replacing iron, to increase
NH3 production. The main advantage of Ru-based catalysts
is that they are less
sensitive to poisoning by ammonia than Fe-based catalysts.
The aim of this work
was to evaluate ruthenium catalysts supported on zeolites
and hydrotalcite
promoted by basic cations for ammonia synthesis reaction.
The influence of the
support type on the ruthenium catalysts and of
introduction way of the ruthenium
precursors was verified. Also the hole of the cationic
promoters (Ba and Cs) on
the metal-support interaction and on the ruthenium
catalysts activity in the
ammonia synthesis reaction was examined. The ruthenium
catalysts supported on
hydrotalcite had the highest conversion in the ammonia
synthesis reaction. They
presented the highest degrees of dispersion and reduction
of metallic particles.
The barium, despite having decreased the interaction
between the ruthenium and
the support, showed to be a more effective promoter on the
synthesis of ammonia
than the cesium. The barium introduction order resulted in
different effects over
the ruthenium catalysts performance depending on the
support. The impregnation
method with ruthenium carbonil was the most effective,
leading to more basic
ruthenium catalysts and more actives in the ammonia
synthesis reaction.
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