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[en] NEW DINUCLEAR ZN(II), CU(II) AND NI(II) COMPLEXES OF THE LIT LIGAND: POTENTIAL ANTINEOPLASTIC AGENTS / [pt] NOVOS COMPLEXOS BINUCLEARES DE ZN(II), CU(II) E NI(II) DO LIGANTE LIT: POTENCIAIS AGENTES ANTINEOPLÁSICOS21 December 2021 (has links)
[pt] Câncer é o nome dado a um conjunto de mais de 100 doenças e entre as
possibilidades de tratamento está a quimioterapia. Após a descoberta das
propriedades antitumorais do complexo de coordenação comumente chamado
cisplatina, um dos compostos mais utilizados em neoplasias malignas, o estudo
dos complexos metálicos teve um grande impulso e alguns compostos
promissores de cobre(II) já foram desenvolvidos. Por outro lado, bases de Schiff
derivadas de aminas e aldeídos aromáticos têm apresentado uma ampla aplicação
em muitas áreas de pesquisa, sendo que algumas são farmacologicamente
utilizadas na terapia anti-hipertensiva, hipnótica e antineoplásica. Neste contexto,
no presente trabalho, foi sintetizado e caracterizado um ligante imínico
binucleante sulfonado derivado da taurina, já conhecido na literatura: (LIT) e, a partir deste, seus complexos inéditos de Zn(II),
Cu(II) e Ni(II), que foram caracterizados pelas seguintes técnicas: espectroscopia
vibracional e eletrônica, análise elementar de CHNS, análise termogravimétrica,
espectroscopia de ressonância paramagnética eletrônica (EPR) e modelagem
molecular computacional. Os novos compostos obtidos neste trabalho são, a
saber: composto (1), composto (2)
e composto (3), em que LIT representa uma forma parcialmente
hidrolisada de LIT. Os complexos 1 e 2 são os primeiros compostos binucleares
do ligante LIT descritos. Neles, os centros metálicos são tetracoordenados e
apresentam uma ponte exógena acetato coordenada nas formas bidentada, para o
composto 1, e monodentada, para 2. Esta diferença na coordenação da ponte se dá,
provavelmente, devido aos distintos arranjos geométricos em torno dos metais:
enquanto o zinco apresenta um arranjo tetraédrico, o cobre mostra um do tipo
quadrático. O complexo 3 é binuclear, composto por um dímero altamente
simétrico envolvendo, como dito acima, uma forma parcialmente hidrolisada de
LIT. Os centros metálicos são hexacoordenados, ligados por pontes endógenas
fenólicas. Tanto 2 quanto 3 são silenciosos ao EPR. Foi realizado também um
ensaio de toxicidade aguda em Artemia salina para as espécies hidrossolúveis LIT
e complexo 1. Este ensaio mostra boa correlação com a atividade citotóxica para
alguns tumores sólidos humanos. / [en] Cancer is a name given to a set of more than 100 diseases and among the
possibilities of treatment is chemotherapy. After the discovery of the antitumor
properties of the coordination complex commonly called cisplatin, it is one of
the compounds most used in malignancies. The study of metal complexes had a
big boost and some promising copper(II) compounds have been developed.
Furthermore, the Schiff bases derived from aromatic aldehydes and amines
present a wide range of applications in many areas of research, some of which are
pharmacologically used in antihypertensive, hypnotic, and antineoplastic therapy.
In this context, in the present study, we synthesized and characterized a
binucleating imine ligand, derivative of taurine, already known in the literature:
(LIT). New dinuclear Zn(II), Cu(II) and Ni(II)
complexes of this ligand were synthesized, and were characterized by the
following techniques: vibrational and electronic spectroscopies, CHNS elemental
analysis, thermogravimetric analysis, electron paramagnetic resonance (EPR) and
computational molecular modeling. The new compounds obtained in this work
are: composite (1), composite (2)
composite (3), where LIT represents a LIT partially
hydrolyzed form. Complexes 1 and 2 are the first dinuclear compounds of the LIT
ligand described. In these, metal centers are tetracoordinated, with the presence of
an exogenous acetate bridge, which shows a bidentate coordination mode for
compound 1 and a monodentate coordination pattern for 2. This difference occurs
probably due to different geometrical arrangements around the metal centers:
while zinc has a tetrahedral coordination geometry, copper shows one of the
square planar type. On the other hand, compound 3 a dinuclear complex, which is
composed of a highly symmetric dimer involving, as mentioned above, a partially
hydrolyzed form of LIT. The hexacoordinated metal centers are connected by two
endogenous phenolic bridges. Both 2 and 3 are EPR silent. An acute toxicity test
on Artemia salina shrimp was also carried out for the hydro-soluble species LIT
and 1. This assay shows good correlation with cytotoxic activity for some human
solid tumors.
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