Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Programa de Pós-Graduação em Química, 2011. / Submitted by Jaqueline Ferreira de Souza (jaquefs.braz@gmail.com) on 2012-03-29T15:19:08Z No. of bitstreams: 1 2011_VandaMariadeOliveira.pdf: 9612112 bytes, checksum: cec351b4c9a8049e0387f5aa6c748654 (MD5) / Approved for entry into archive by Elzi Bittencourt(elzi@bce.unb.br) on 2012-03-29T15:28:45Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2011_VandaMariadeOliveira.pdf: 9612112 bytes, checksum: cec351b4c9a8049e0387f5aa6c748654 (MD5) / Made available in DSpace on 2012-03-29T15:28:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2011_VandaMariadeOliveira.pdf: 9612112 bytes, checksum: cec351b4c9a8049e0387f5aa6c748654 (MD5) / Nos últimos anos, os Líquidos Iônicos (LIs) tem sido considerados como meios reacionais alternativos ecologicamente amigáveis, com inúmeras propriedades atrativas. Nesta Tese, os LIs foram utilizados de forma eficiente na modificação de ésteres e (ácidos graxos) via aminólise catalítica. Os produtos obtidos a partir da modificação do óleo de soja foram aplicados na Química do Biodiesel sendo produzido um aditivo antioxidante e biocida. De forma eficiente, o LI também foi aplicado na síntese de nanopartículas magnéticas.Neste contexto, o Capítulo 1 descreve a eficiência do sistema catalítico utilizando ácidos de Lewis (CdO ou SnCl2 ou BF3∙OEt2) suportados em LIs imidazólios como catalisadores na promoção de reações de aminólise (formação de amida) a partir de ésteres e ácidos carboxílicos. Relatamos a alta atividade catalítica dos catalisadores SnCl2 e CdO e este último como o melhor catalisador testado; o líquido iônico desempenhando um importante papel na estabilização de intermediários carregados e polares através de interações CH∙∙∙ e formação de pares iônicos; um estudo mecanístico por meio da análise de ESIQTOF- MS(MS); a possibilidade de pelo menos oito reações de reciclo sem perda de atividade do catalisador e com menos de 1 % de lixiviação para o CdO e nenhuma lixiviação para o SnCl2. O Capítulo 2 descreve a eficiente aplicação da metodologia desenvolvida no Capítulo 1 no preparo de amidas graxas em escala de grama a partir do óleo de soja e de ácidos graxos. Os produtos desenvolvidos apresentaram propriedades físico-químicas favoráveis para serem utilizados como aditivos antioxidantes. A avaliação biológica do material obtido mostrou que a mistura de amidas produzida possui atividade microbicida, em diversas concentrações, tanto para fungos do tipo levedura e filamentoso quanto para bactérias, gram negativas e positivas, podendo também ser utilizado com biocida em biodiesel. O Capítulo 3 descreve a eficiente utilização do Líquido iônico como meio reacional na preparação de NPMs (Fe3O4 e CoFe2O4) funcionalizadas com aminoácidos em uma única etapa. Foram obtidas partículas com tamanho médio que variam de 10 a 13 nm de acordo com análises de DRX e Microscopia de Transmissão. O tipo de ferrita obtida foi identificado por espectroscopia Raman. Por meio de espectroscopia de absorção no infravermelho pode-se verificar a funcionalização das NPMs obtidas por aminoácidos. O meio reacional foi reutilizado pelo menos seis vezes. As partículas foram dispersas tanto em água quanto em pH fisiológico indicando uma possível aplicação biomédica dos nanomateriais obtidos. ______________________________________________________________________________ ABSTRACT / Ionic liquids (LIs) appear as environmentally friendly alternative reaction media, with many attractive properties. In this work, the LIs were used effectively in catalytic aminolysis (amide formation) from esters and carboxylic acids. The products obtained from the modification of the soybean oil were used in Biodiesel'schemistry with the production of an antioxidant additive and biocide. Efficiently, the LI was also applied in the synthesis of magnetic nanoparticles. In Chapter 1 is described the efficiency of a novel catalytic system using Lewis acids (CdO or SnCl2 or BF3∙OEt2) supported in imidazolium-based ionic liquids to promote aminolysis reactions (amide formation) from esters and carboxylic acids. We report the high catalytic activity of SnCl2 and CdO as catalysts, and the second one as the best. Ionic liquid played an important role in the stabilization of charged and polar intermediates through CH… interactions and ion-pairing formation. A mechanistic study through ESI-QTOF-MS(MS) and NMR experiments was also performed. At least eight recycle reactions were conducted with no loss of catalytic activity. ICP analyses showed less than 1% of Cd leaching and no Sn leaching. Chapter 2 describes the efficient application of the methodology used in Chapter 1 for the preparation of amides on the scale of grams from soybean oil and fatty acids. Products from these reactions showed favorable Physicalchemistry properties for use as antioxidant additives. The biological evaluation of the material obtained also showed that amides mixtures have microbicide activity in various concentrations for both fungi and yeast and for filamentous bacteria of gram negative and positive types, thus showing that the amide derivatives can also be used as biocide additive for biodiesel blends. Chapter 3 describes the efficient use of ionic liquids as reaction media in the preparation of NPMs (Fe3O4 and CoFe2O4) functionalized with amino acids and in just one step. Particles were obtained with an average size ranging from 10 to 13 nm according to XRD analyses and MET. The synthesis of NPMs by functionalization with amino acids could be confirmed by infrared absortion spectroscopy. The type of ferrite obtained was identified by Raman spectroscopy. Recycle reactions were conducted at least six times. The particles disperse well in water at physiological pH, thus indicating a possible biomedical application of the obtained nanomaterials.

Dissertação (mestrado)–Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de pós graduação em tecnologias química e biológica, 2013. / Submitted by Letícia Gomes T. da Silva (leticiasilva@bce.unb.br) on 2013-11-25T18:16:20Z No. of bitstreams: 1 2013_HalineGericadeOliveiraAlvim.pdf: 3975155 bytes, checksum: 8417c4541a63f21a7d9639221dcbf645 (MD5) / Approved for entry into archive by Patrícia Nunes da Silva(patricia@bce.unb.br) on 2013-12-09T15:09:10Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2013_HalineGericadeOliveiraAlvim.pdf: 3975155 bytes, checksum: 8417c4541a63f21a7d9639221dcbf645 (MD5) / Made available in DSpace on 2013-12-09T15:09:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2013_HalineGericadeOliveiraAlvim.pdf: 3975155 bytes, checksum: 8417c4541a63f21a7d9639221dcbf645 (MD5) / Neste trabalho foram desenvolvidas condições reacionais para a obtenção de dihidropirimidinonas através da Reação de Biginelli. A reação foi estudada com a utilização de novas condições catalíticas (sistemas homogêneos e heterogêneos). Para se atingir os objetivos de se desenvolver um meio reacional mais efetivo e aceitável ecologicamente para a Reação de Biginelli, novos catalisadores metálicos foram sintetizados como derivados do líquido iônico de função específica cloreto de 1- metil-3-(sulfopropil)-imidazólio (MSI.Cl) e com derivados aniônicos de heteropoliácido com o cátion MSI. As reações foram estudas em solventes orgânicos clássicos e em líquidos iônicos (LIs) sendo que as realizadas no meio iônico se mostraram muito melhores devido ao efeito do LI. O mecanismo de reação e o efeito do LI foram investigados por espectrometria de massas com ionização electrospray (ESI-MS) e por cálculos teóricos (DFT). Os dados obtidos permitiram inferir o caminho mecanístico preferencial da reação bem como sugerir o efeito de estabilização dos intermediários carregados pela formação de pares iônicos. ______________________________________________________________________________ ABSTRACT / In this work it was developed better reactional conditions for the synthesis of dihydropyrimidin-2(1H)-ones using the Biginelli Reaction. Homogeneous and heterogeneous catalytic conditions have been investigated. To reach our goals, it was developed more effective and eco-friendly catalysts for the Biginelli reaction. New metal-containing catalysts have been synthesized upon trating the task-specif ionic liquid 1-methyl-3-(sulfopropyl)-imidazolium chloride (MSI.Cl) with the corresponding chloride metal salts. Moreover, a derivate bearing an anionic heteropolyacid associated with the MSI cation was synthesized. The Biginelli reactions have been studied in both classical organic solvents and ionic liquids (ILs) whereas the ionic medium exhibited the best results as a consequence of the so-called ionic liquid effect. The reaction mechanism and the ionic liquid effect were investigated by means of electrospray ionization (tandem) mass spectrometry (ESI-MS(/MS)) and by DFT calculations. The results allowed a better understand on the ionic liquid effect over the reaction and strongly suggest the preferred reaction pathway under the best condition developed herein.

Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Departamento de Engenharia Mecânica, 2013. / Submitted by Alaíde Gonçalves dos Santos (alaide@unb.br) on 2014-02-17T15:40:22Z No. of bitstreams: 1 2013_RodrigoArbeyMunozMeneses.pdf: 34814480 bytes, checksum: 92ff2f60af17ea51c3c8aab6ebc696ee (MD5) / Approved for entry into archive by Guimaraes Jacqueline(jacqueline.guimaraes@bce.unb.br) on 2014-02-18T16:03:57Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2013_RodrigoArbeyMunozMeneses.pdf: 34814480 bytes, checksum: 92ff2f60af17ea51c3c8aab6ebc696ee (MD5) / Made available in DSpace on 2014-02-18T16:03:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2013_RodrigoArbeyMunozMeneses.pdf: 34814480 bytes, checksum: 92ff2f60af17ea51c3c8aab6ebc696ee (MD5) / Neste trabalho são realizadas a síntese e caracterização da zircônia totalmente estabilizada para possível uso em sensores de oxigênio, utilizando-se como métodos de sínteses o método Pechini e a precipitação heterogênea. Como precursor de ítria foi usado um carbonato de terras raras produzido no Brasil, pela NUCLEMON, a partir da monazita brasileira. A vantagem de utilizar este carbonato é o baixo custo em relação às terras raras de alta pureza. O método Pechini permitiu obter pós com tamanho de partícula submicrométrico. Por outro lado, a precipitação heterogênea permitiu obter uma mistura de óxidos homogênea, estruturas do tipo core-shell. Em ambos os casos se garantiu a estabilização da fase cúbica da zircônia após sinterização. Corpos de prova foram confeccionados via prensagem uniaxial a frio e posteriormente sinterizados usando dois cronogramas de aquecimento, S1 e S2. Em todas as cerâmicas em estudo verificou-se que o tamanho de grão foi dependente do cronograma usado na sinterização. Por outro lado, diagramas de impedância evidenciam que as fases presentes, assim como o tamanho de grão, têm influencia direta sobre o comportamento elétrico das cerâmicas. A amostra mais condutora, independente do método de síntese, foi obtida com adição de 10 % mol de ítria, confirmando que o excesso de dopagem em sistemas baseados em zircônia, neste trabalho dopagens de 12 e 14% mol, gera vazios de oxigênio que não participariam de forma efetiva no processo de condução, dando origem a defeitos mais complexos como clusters de vacâncias ou pares ordenados impureza/vazio da forma [Y_Zr^''-V_O^(oo) ]^x, [Y_Zr^'-V_O^(oo) ]^o ou [Y_Zr^'-V_O^(oo)-Y_Zr^' ]^x os quais dificultam a mobilidade dos portadores de carga. O valor de condutividade total à temperatura de 600 °C desta amostra foi de 2,85x10-3 ?-1 cm-1. Ao realizar uma comparação direta destes valores com os reportados na literatura, identifica-se semelhança com o sistema tradicional zircônia-ítria, o mais usado comercialmente como eletrólito em sensores de oxigênio, confirmando o potencial uso deste sistema para esta aplicação especifica. As vantagens de usar os sistemas baseados em zirconia terras raras obtidos neste trabalho são: baixo custo de fabricação, controle estequimetrico e reprodutivilidade do processo por poder controlar todas as variáveis no processo de produção da matéria prima. Finalmente, com a matéria prima que permitiu obter a amostra mais condutora, foi confeccionado um protótipo de sensor de oxigênio tipo sonda lambda (STSL). Este protótipo foi testado de forma preliminar, utilizando-se um dispositivo projetado no laboratório fixado na saída do escapamento de automóvel, na presença de gás veicular. Os resultados destes testes preliminares evidenciaram que o dispositivo é sensível às variações no teor de oxigênio no gás, ao se excitar o carro com pulsos no acelerador. _______________________________________________________________________________________ ABSTRACT / In this work synthesis and characterization of fully stabilized zirconia were carried out aiming possible application as oxygen sensors. Synthesis methods were in this case the Pechini and the heterogeneous precipitation. The rare earth carbonate produced in Brazil by Nuclemom was used as yttria precursor, from Brazilian monazite. The advantage of this carbonate is its low cost compared to high purity rare earth. Pechini method allowed synthesis of powder with sub-micrometric particle size. The heterogeneous precipitation produced a homogeneous mixture of core-shell structures. In both cases it was guaranteed stabilization of zirconia cubic phase after sintering. Samples were cold uniaxial pressureless sintered at resistive furnace. Two sintering schedules were used, S1 and S2, independently of powder synthesis method. For all evaluated ceramics it was observed grain size dependence on the used sintering schedule. Impedance diagrams demonstrated direct influence of electric behavior with existing phases and grain sizes. The most conductive sample, independently of synthesis method, was those with 10% mol of yttria. This confirm theoretical explanation that exceeding doping at zirconia based systems, in this case 12% and 14% mol, causes excess of oxygen vacancies that do not participate at conduction process. It gives rise to complex defects such as clusters of vacancies or ordered pair impurity/vacancy with the form … −… ••_,… − ….. ou … − … •• −…. that impair charge mobility. Total conductivity at 600 0C was 2.85x10-3 Ω -1 cm-1 for Pechini powder. Obtained values for this system are similar to those of the traditional zirconia yttria system, largely used as electrolyte for oxygen sensors. Advantages of the system used in this work are low manufacturing costs, stoichiometric control of synthesis method and process reproductivity caused by control of variables at raw material production. Finally, with the most conductive material, one lambda sensor prototype was manufactured. The prototype was tested preliminarily, using device specially designed at the University and fixed to automotive exhaust pipe. Preliminary results showed that the oxygen sensor prototype is sensitive to oxygen content at exhaust gas during accelerator pulses. These results confirm the potential of the system used in this work, for application at gas sensors.

Neste trabalho o desempenho da eletrodiálise na estabilização tartárica de diferentes vinhos produzidos na Serra Gaúcha foi avaliado como processo alternativo ao método tradicional de estabilização através de resfriamento. Foram empregados vinhos da variedade Merlot/Tannat (vinho tinto) e Chardonnay e Niágara (vinhos brancos). Além disso, foram estudadas as propriedades de transporte de íons tartarato através de uma membrana íon-seletiva aniônica comercial e o desempenho do sistema de eletrodiálise em relação à remoção de íons potássio e tartarato de soluções sintéticas. Os experimentos foram realizados empregando células eletroquímicas de dois, três e cinco compartimentos. Os resultados obtidos a partir de soluções sintéticas permitiram observar que íons tartarato mantêm as características típicas de transporte para um sistema membrana aniônica/solução e que é possível remover íons potásssio e tartarato de maneira efetiva através de um sistema de eletrodiálise. Os resultados obtidos com as diferentes variedades de vinhos demonstram que é possível promover a respectiva estabilidade tartárica destes vinhos a partir da eletrodiálise. Para obter a estabilidade tartárica apropriada, um grau de deionização de 22,5% deve ser aplicado. Os dados obtidos demonstram que a eletrodiálise produz uma apreciável redução na concentração do potássio para os vinhos testados, sendo sua quantidade diretamente relacionada ao grau de deionização aplicado. De maneira similar, as concentrações de cálcio e magnésio reduzem em função do grau de deionização. O tratamento por eletrodiálise produz também uma significativa redução na concentração do ácido tartárico presente nos vinhos, enquanto a concentração do ácido lático em função do grau de deionização é mantida constante e a concentração do ácido málico não apresenta variações significativas. Problemas com relação ao transporte de íons sódio desde os compartimento adjacentes ao compartimento de alimentação do vinho foram observados Estes problemas podem ser minimizados empregando soluções de hidrogenotartarato de potássio (KHT) nestes compartimentos. / In this work the performance of electrodialysis process in the tartaric stabilization of different wines types produced in the Serra Gaúcha was evaluated as an alternative to the traditional method of stabilization by cooling. Wines of the Merlot/Tannat (red wine), Chardonnay and Niagara (white wines) types were used. Furthermore, the transport properties of tartrate ions through an commercial anionexchange membrane and the performance of the eletrodialysis system regarding the removal of potassium and tartrate ions from synthetic solutions were studied. The experiments were performed using two-, three- and five-compartment electrochemical cells. The obtained results from synthetic solutions demonstrated that the tartrate ions maintain the typical transport characteristics of an anionexchange membrane/solution system and it is posbbible to remove effectivelly tartrate and potassium ions through an electrodialysis system. The obtained results with the different types of wines showed that is possible to promote its tartrate stability by eletrodialysis. To obtain the appropriate tartrate stability, a deionization degree of 22.5% should be applied. The obtained data showed that the electrodialysis produces an appreciable reduction in the concentration of potassium of the tested wines being its quantity directly related to the deionization degree applied. Similarly, the reduction in calcium and magneium concentrations reduces as a function of the deionization degree. The treatment by electrodialysis also produces a significant reduction in the concentration of tartaric acid present in the wines while the concentration of lactic acid is kept constant with the deionization degree and the concentration of malic acid does not vary significantly. Issues regarding the transport of sodium form the compartments adjacent to the feed compartment of the wine were observed. These problems can be minimized by using hidrogenotartrate potassium (KHT) solutions in these compartments.

Submitted by Isaac Francisco de Souza Dias (isaac.souzadias@ufpe.br) on 2016-07-18T19:40:05Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) JULIANA_PEREIRA_DE_AGUIAR_DISSERTACAO_INOVACAO_TERAPEUTICA_2014.pdf: 19167646 bytes, checksum: 36bcc47c124da48aa223839ede230d40 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-07-18T19:40:05Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) JULIANA_PEREIRA_DE_AGUIAR_DISSERTACAO_INOVACAO_TERAPEUTICA_2014.pdf: 19167646 bytes, checksum: 36bcc47c124da48aa223839ede230d40 (MD5) Previous issue date: 2014-07-24 / FACEPE / O nanoporo protéico unitário formado pela alfatoxina de Staphylococcus aureus pode ser empregado como elemento de reconhecimento molecular no desenvolvimento de biossensores, espectrômetro de massas e seqüenciadores de DNA. Genericamente o processo de reconhecimento molecular ocorre com a interação analito-nanoporo devido à entrada ou permeação de moléculas unitárias no lume aquoso do nanoporo. A presença de uma molécula do analito no interior do nanoporo provoca alterações discretizadas na corrente iônica. A análise da série temporal funciona como “impressão digital” da molécula ocupante ou permeante do nanoporo. A altíssima velocidade de translocação do DNA através do nanoporo ainda é uma dificuldade para o sequenciamento preciso e confiável destas moléculas. Neste trabalho avaliou-se como o aumento da viscosidade e a presença de íons da série de Hofmeister no meio aquoso influenciam na interação DNA-nanoporo, visando encontrar as condições adequadas que favoreçam a detecção diferencial de cada uma das bases nucleotídicas. A confecção da bicamada lipídica plana e a inserção do nanoporo unitário na membrana, bem como os registros de correntes iônicas através dos poros foram obtidas em condições de fixação de voltagem. Todos os experimentos foram realizados a 25OC. Na solução banhante do nanoporo utilizou-se alguns ânions da família VIIA, juntamente com o K+, e alguns dos cátions da família IA juntamente com o Cl-, todos na concentração de 4M e em pH 7,5. A interação do ssDNA (50b-poliA) foi detectada pelo nanoporo através de bloqueios na corrente iônica. As constantes cinéticas de interação ssDNA-nanoporo foram determinadas da análise de pelo menos um milhão de bloqueios de corrente. A adição de glicerol no meio aquoso do nanoporo diminuiu significativamente a condutância do nanoporo e condutividade da solução dos íons de Hofmeister. Por outro lado aumentou a viscosidade das soluções dos íons de Hofmeister, principalmente no caso do fluoreto de potássio. O fluoreto de potássio aumentou em aproximadamente 15%, o tempo de residência do ssDNA no nanoporo. Deste modo o aumento na viscosidade juntamente com os íons de Hofmeister, especificamente o fluoreto de potássio, aumenta a sensibilidade do nanoporo, porém ainda não o suficiente para discriminação adequada das bases nucleotídicas. / The single protein nanopore formed by alpha-toxin of Staphylococcus aureus may be used as molecular recognition element in the development of biosensors, mass spectrometer and DNA sequencers. Generally the process of molecular recognition occurs through analyte-nanopore interaction due to input or permeation of single molecules in the aqueous lumen of the nanopore. The presence of a molecule inner of the nanopore causes changes in the ionic current. The analysis of the time series comprises the changes discretized functions as "imprint" of the occupier or permeant molecule in nanopore. The high speed of DNA translocation through the nanopore is still a difficulty for accurate and reliable sequencing of these molecules. In this study was evaluated how the increase in viscosity and the presence of ions of the Hofmeister series in the aqueous environment influence the DNA–nanopore interaction, aiming to find better conditions that favor to detect of each nucleotides. Solventfree planar bilayer lipid membranes, with a capacitance of 40pF, were formed by the lipid monolayer apposition technique, using DPhPC in hexane. The elevated KCl concentrations considerably improve single molecule identification by unitary protein nanopores, in this study membrane-bathing solutions contained 4M halide in 5mM TRIS adjusted to pH 7.5 with citric acid. The addition of glycerol in the aqueous environment of the nanopore significantly decreased the channel conductance and conductivity of the solution of Hofmeister ions. Furthermore, the increased viscosity of solutions of the Hofmeister ions, especially in the case of potassium fluoride. The potassium fluoride was increased by approximately 15% of the residence time the ssDNA into nanopore. Thus, the increase in viscosity with Hofmeister ions, especially potassium fluoride, increases the sensitivity of the nanopore, but still not enough for adequate discrimination of nucleotide bases.

Orientador: Carlos Kenichi Suzuki / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Mecanica / Made available in DSpace on 2018-07-22T01:13:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Argonz_Raquel_M.pdf: 15824057 bytes, checksum: 45f35b4d7a52a4016136973c299e0c92 (MD5) Previous issue date: 1996 / Resumo: O "sweeping" ou eletrodifusão em quartzo sintético é um processo realizado à temperatura da ordem de 500°C com a aplicação de um campo elétrico intenso. A eletrodifusão em quartzo sintético usando átomos de 'AG¿ em ar é de grande importância porque pode tornar o material altamente resistente à formação de "etch-channels", (canais "cavados" ao longo das linhas de discordâncias) por ataque químico. O material assim tratado encontra larga aplicação em tecnologia avançada, principalmente para a fabricação de ressonadores e filtros de altíssima freqüência processados por microlitografia. Neste trabalho desenvolvemos um estudo da influência das condições de eletrodifusão (temperatura, campo elétrico e tempo) na eliminação dos "etch-channels" em quartzo sintético em barra Z. Para a observação dos resultados foram aplicadas as técnicas de microscopia e inspectoscopia óptica que revelam que a densidade de "etch-channels" diminui de 11 a 0 linhas/cm2 para o campo elétrico variando de 125 a 1000 V/cm. Observou-se uma dependência da intensidade e forma das curvas de densidade de corrente com aplicação de diferentes campos elétricos e provavelmente devido à difusão de íons de 'AG¿ e íons alcalinos como o 'LI, 'NA¿ e K. Observou-se ainda a ocorrência de dois fenômenos de elevação da corrente de eletrodifusão, chegando à uma intensidade 10 vezes superior ao observado normalmente. Um destes fenômenos surge com a ocorrência de trincas no material, mesmo para campos elétricos baixos, que favorecem a movimentação dos íons de prata resultando num elevado pico de corrente. O outro fenômeno acontece para campos elétricos altos, da ordem de 1000 V/cm, devido à grande movilidade dos íons de prata nessas condições, mesmo sem a formação de trincas / Abstract: The sweeping in synthetic quartz is a process of impurity diffusion performed at temperatures of about 500°C with the application of an intense electrical field. The electrodiffusion in synthetic quartz (sweeping), by using for example 'AG¿ atoms in air, has an increasing technological interest as it makes the material highly resistant to the formation of etch-channels by chemical etching. The etch-channel free quartz is essential for advanced technology applications, such as, the very high frequency resonators and filters, which are processed by microlithography and etching techniques. In this work, we have developed a research work on studying the sweeping conditions (temperature, electric field magnitude and sweeping time) and their influence on the elimination of etch-channels in Z-bar synthetic quartz grown by Brazilian ABC Crystals. The characterization studies have been conducted by etching technique, optical inspectoscopy and microscopy. The result shows a sharp decrease of etch-channels density from 11 to 0 lines/cm2 for the electric field varying in the interval 125 - 1000 V/cm. A dependence ofthe electrodifusion current density and curve shape were observed with the applied electrical field caused by the 'AG¿ diffusion and alkaline ions diffusion like 'LI¿, 'NA¿ and K. It was observed two phenomena on the electrodifusion current: one of them was a fast rising current density of the order of 10 times higher than usual that was observed to appear with the formation of microcracks inside the quartz block. Crystal, even under de application of low electrical fields. The other phenomena of high current density was observed to be associated with the applied high electrical field (~ 1000 V/cm), which may allow high mobility of 'AG¿ ions / Mestrado / Materiais e Processos de Fabricação / Mestre em Engenharia Mecânica

Foram medidas distribuições angulares e funções de excitação do espalhamento de íons de ANTPOT. 16 O e ANTPOT. 18 O por ANTPOT. 92 Zr a energias Incidentes em torno da barreira Coulombiana, visando estudar a interferência nuclear-Coulombiana na excitação inelástica dos estados 2+ (0.934 MeV), 2 IND. 2+ (1.847 MeV) e 3- (2.340 MeV) do ANTPOT. 92 Zr, bem como na excitação do estado 2+ (1.962 MeV) do ANTPOT. 16 O, Além do espalhamento elástico e dos inelásticos, foram também observadas as reações (ANTPOT. 16 O, ANTPOT. 15 N) e ( ANTPOT. 16 O, ANTPOT. 17 O), com Intensidades comparáveis as das transições inelásticas. Foram obtidas distribuições angulares e funções de excitação também para estas reações. Os resultados experimentais foram analisados com cálculos utilizando a aproximação de Born com ondas distorcidas (DWBA) e com o formalismo de canais acoplados. A análise das distribuições angulares mostra que o padrão da interferência nuclear-Coulombiana na excitação do estado 2+ do ANTPOT. 92 zr, tanto por ANTPOT. 16 O como por ANTPOT. 18 O, somente pôde ser reproduzida introduzindo um forte termo de reorientação nuclear, e ao mesmo tempo uma intensidade de transição nuclear multo maior do que o que seria esperado dos valores de B(E2). A Introdução de reorientação no estado 3- também permitiu melhor ajuste a distribuição angular deste estado. A análise da função de excitação do estado 2+ do ANTPOT. 92 Zr mostra que, para ajustar a região da Interferência nuclear-Coulombiana, é necessário Introduzir um termo de acoplamento dependente da energia incidente. Para as reações de transferência, foi obtido um ajuste multo bom, com DWBA, para a reação (ANTPOT. 16 O, ANTPOT. 15 N). Para a reação (ANTPOT. 18 O, ANTPOT. 17 O), entretanto, encontrou-se grande discrepância entre os calculas DWBA e os dados experimentais são discutidas as possíveis origens de tais comportamentos fora dos \"padrões tradicionais\". / Angular distributions and excitation functions for the elastic and inelastic scattering of 16,18 O by 92 Zr were measured at energies in the vicinity of the Coulomb barrier, in order to study the Coulomb-nuclear Interference in the excitation of the 2+ (0.93\"1 MeV), 2 2+ (1.847 MeV) and 3- (2.340 MeV) states of 92 Zr, as well as In the excitation of the 2+ (1.982 MeV) state of 18 O. Besides the elastic and inelastic scattering, the transfer reactions ( 16O, 15N) and (18O, 17O) were also observed, with Intensities comparable to the Inelastic excitations. Angular distributions and excitation functions were thus obtained for these reactions as well. The experimental results were analyzed with DWBA and coupled channels calculations. The results from the analysis of the angular distributions show that the Coulomb-nuclear interference pattern in the 92 Zr (2+) excitation, both by 16 O and 18 O, could only be reproduced by Introducing a strong nuclear reorientation term, and at the same time a nuclear transition coupling much stronger than what would be expected from the B(E2) values. The Introduction of a nuclear reorientation term In the 3- excitation also lended to a better fit in the 3- angular distribution. The results of the analysis of the Zr(2+) excitation function shows that It is necessary to introduce an energy dependent coupling term In order to fit the Coulomb-nuclear Interference pattern. For the transfer reactions It was seen that DWBA can describe very well the ( 16O, 15N) angular distribution. For the (18O,17O) reaction, however, great discrepancies were found between the DWBA calculations and the experimental data. The possible origins of such \"uncommon\" behavior are discussed.

A estrutura nuclear do primeiro estado excitado do ANTPOT.64 Zn (J POT.= 2 POT.+, E IND.X = 0.992 MeV) foi estudada através de medidas do efeito de reorientação neste núcleo, e de distribuições angulares e funções de excitação do espalhamento de ANTPOT.16 O e ANTPOT.18 O por ANTPOT.64 Zn na região de interferência nuclear-coulombiana. Foram investigados os processos de interação do núcleo ANTPOT.64 Zn com os íons ANTPOT.16 O e ANTPOT.18 O no espalhamento inelástico sem e com excitação do projétil. O efeito de reorientação na excitação coulombiana observado através do retroespalhamento de ANTPOT.4 He, ANTPOT.16 O e ANTPOT.18 O, permitiu a determinação precisa da probabilidade reduzida de transição B(E2; O POT.+ 2 POT.+) e do momento de quadrupolo estático Q IND.2+ do primeiro estado excitado do ANTPOT.64 Zn. As distribuições angulares e funções de excitação experimentais do espalhamento elástico de ANTPOT.16 O e ANTPOT.18 O por ANTPOT.64 Zn foram analisadas com o modelo óptico. Os resultados experimentais do espalhamento inelástico de ANTPOT.16 O e ANTPOT.18 O pelo mesmo núcleo, na região de interferência nuclear-coulombiana, foram analisados com a aproximação de Born com ondas distorcidas (DWBA) e considerando o acoplamento de canais, com fator de forma do modelo coletivo. Foram determinados os parâmetros de deformação nuclear do primeiro estado excitado 2 POT.+ do ANTPOT.64 Zn e do ANTPOT.18 O. / he nuclear structure of the first excited state of 64Zn (J=2+, Ex=0.992MeV) was studied by measuring the reorientation effect in this nucleus, the angular distributions and excitation functions of 16O and 18O scattering by 64Zn, in the Coulomb-nuclear interference region. The interaction processes between the 64Zn nucleus and the 16O and 18O ions in the inelastic scattering, with and without projectile excitation, were also investigated. The reorientation effect in Coulomb excitation, observed through backscattering of 4He, 16O and 18O ions, allowed a precise determination of the reduced transition probability B(E2; O+ 2+) and the static quadrupole moment Q2+ of the first excited state of 64Zn. Analyses of the angular distributions and excitation functions, obtained for the elastic scattering of 16O and18O by 64Zn, were performed in terms of the optical model. The experimental results fot the inelastic scattering of 16O and 18O by the same nucleus, in the Coulomb-nuclear interference region, were analysed by means of both distorted wave Born approximation (DWBA) and channel coupling with a collective form factor. Nuclear deformation parameters were thus determined for the 2+1 state of 64Zn and of 180.

Orientador: Lucia Pereira da Silva / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Biologia / Made available in DSpace on 2018-07-24T21:31:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Mamede_MariaEugeniadeOliveira_M.pdf: 3815005 bytes, checksum: 9cd7800aa3a8a08dac8e767c681a7efd (MD5) Previous issue date: 1999 / Resumo: O Dipiridamol (DIP) é um vasodilatador coronário, antiplaquetário que atua de maneira sinergística com várias drogas antitumorais, além de possuir atividade antioxidante em diferentes sistemas de membrana, interagindo com micelas, monocamadas de fosfolipídios, vesículas e membranas biológicas. O efeito antioxidante do DIP sobre a lipoperoxidação mitocondrial induzida por Fé2+ já foi estudado, observando-se boa correlacão com sua característica lipofílica (Nepomuceno et alii, 1997). Neste trabalho, utilizando mitocôndrias e mitoplastos o papel do DIP como inibidor da peroxidação lipídica induzida por Fé2+, foi melhor estudado. A utilização de baixas concentrações de DIP não provocou mudanças no estado respiratório 4 nem no estado respiratório 3 e portanto, a interação do DIP com os receptores periféricos de benzodiazepínicos foi descartada. A constante de associação do DIP com mitoplastos foi estimada em torno de 1,1 ± 0,2 (mg/mL)-1. Este valor é ligeiramente superior ao obtido para mitocôndrias, 0,8 ± 0,1 (mg/mL)-1. Observou-se para os mitoplastos que o DIP não foi totalmente recuperado após incubação com essas membranas, provavelmente devido à metabolização da droga formando um produto não fluorescente. Os estudos de consumo de oxigênio na presença de FeSO4 mostraram que o efeito antioxidante do DIP não provocou mudanças na oxidação do Fé2+. Nossos dados permitem-nos sugerir que o efeito antioxidante do DIP está relacionado com a sua partição na membrana e não à sua ligação específica a proteínas de membrana. A proteção contra a peroxidação lipídica pode ser devida à inibição direta das reações de propagação ou à ação do DIP em sequestrar as espécies radicalares que poderiam iniciar o processo peroxidativo / Abstract: Dipyridamole (DIP), a coronary vasodilator, presents activity for a number of antitumor drugs as well as antioxidant activity in membrane systems. DIP and derivatives interact with membrane systems such as micelles, phospholipid monolayers, vesicles and biological membranes. The antioxidant effect of DIP upon iron induced lipoperoxidation on mitochondria has been reported and a good correlation between the hydrophobicity and its protective effect was found (Nepomuceno et alii, 1997). In the present work an effort is made to betler understand the role of DIP as inhibitor of Fe2+induced lipid peroxidation in mitochondria and mitoplasts. At low concentration, no significant effect on either state IV or state III respiration was found, discarding a possible direct interaction of DIP with the peripheral benzodiazepine receptor. The association constants for DIP in mitoplasts were estimated, being 1.1 ± 0.2 (mg/mL)-1. This value is slight1y higher than that obtained for mitochondria, 0.8 ± 0.1 (mg/mL)-1. It was observed that under mitoplast was used, some of the drug was not recovered, probably due to DIP metabolization into a no fluorescent species. Oxygen consumption studies in the presence of FeSO4 showed that the antioxidant effect of DIP did not involved the initial step of Fé2+ oxidation. Our data strongly support the hypothesis that the antioxidant effect of DIP is related to its partition in the lipid phase of the mitochondrial or mitoplast membrane and not to a specific interaction with membrane proteins. This protection may be due either to a direct inhibition of the propagation steps or a scavenger effect, removing the radicalar species that would trigger the peroxidative process / Mestrado / Bioquimica / Mestre em Ciências Biológicas

Orientadores : Boaventura Freire dos Reis, Nivaldo Baccan / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T02:11:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1 SantosFilha_MarinaMenezes_D.pdf: 4487096 bytes, checksum: 6630b39aa1f29cf9341b18cd7f412a80 (MD5) Previous issue date: 1991 / Doutorado