O óleo de rícino apresenta inúmeras aplicações, pois se trata de uma matéria prima versátil e de fonte renovável. O estudo de extração, caracterização e transformação do óleo de rícino foi realizado com o objetivo de avaliar o óleo obtido por diferentes métodos e otimizar novas tecnologias para a produção de derivados do óleo de rícino. Com este intuito, realizou-se, primeiramente, a extração e caracterização do óleo de rícino de sementes provenientes do Vale do Rio Pardo-RS. A extração da semente e da torta de mamona, obtida na prensagem da semente, também foi realizada por CO2 a alta pressão. Por meio dos métodos de extração por prensagem e extração por solvente, foi possível obter 41,1±3,5 % de óleo. Na extração por CO2 a alta pressão o rendimento de extração de óleo foi baixo, no entanto foi possível identificar a presença de outros componentes presentes na semente. Na transformação deste óleo foram estudadas a hidrogenação catalítica por transferência de hidrogênio - CTH e a etanólise enzimática. A CTH foi realizada com limoneno e cicloexeno como solventes doadores de hidrogênio e produziu principalmente o ácido cetoesteárico. Este método demonstrou ser eficiente e rápido, substituindo o H2(g) utilizado com aquecimento e altas pressões. Na etanólise enzimática, foi possível a conversão total da triricinoleína, presente no óleo, produzindo ricinoleato de etila. Com os métodos de extração e transformação otimizados foi possível reconhecer a estrutura e propriedades do óleo de rícino e contribuir para a utilização de novas tecnologias na oleoquímica. / Castor oil presents several applications since it is a versatile starting material and a product from a renewable source. Studies on its extraction, characterization and transformation were done in order to evaluate the quality of the oil obtained by different methods and optimization of new technologies for the production of Castor oil derivatives. For the preliminary studies, seeds from Vale do Rio Pardo - RS were crushed, its oil extracted by pressing method and characterized. Extraction through pressing seeds and from high-pressure CO2 of the "cake" was also employed. By using both conventional pressing and solvent extraction, 41.1±3.5% of oil was obtained. Using high pressure CO2 the amount of oil obtained was negligible, however other compounds were identified. On the modification of Castor oil, CTH for hydrogenation and enzymatic ethanolysis were studied. On CHT system, Pd/C were the catalyst and limonene or ciclohexene were used as hydrogen donor. The major product obtained from these reactions was the keto-stearic derivative. The advantage of CTH is the use of considerable low temperature and atmospheric pressure for the reaction. Using the enzymatic approach for the ethanolysis process, 100% of conversion was obtained. With the methodology used in this work it was possible to characterized the oil produced in Vale do Rio Pardo, evaluate the proprieties the oil obtained by each method of extraction investigated and evaluate the possibility of use of new technologies for its transformation.

O óleo de rícino apresenta inúmeras aplicações, pois se trata de uma matéria prima versátil e de fonte renovável. O estudo de extração, caracterização e transformação do óleo de rícino foi realizado com o objetivo de avaliar o óleo obtido por diferentes métodos e otimizar novas tecnologias para a produção de derivados do óleo de rícino. Com este intuito, realizou-se, primeiramente, a extração e caracterização do óleo de rícino de sementes provenientes do Vale do Rio Pardo-RS. A extração da semente e da torta de mamona, obtida na prensagem da semente, também foi realizada por CO2 a alta pressão. Por meio dos métodos de extração por prensagem e extração por solvente, foi possível obter 41,1±3,5 % de óleo. Na extração por CO2 a alta pressão o rendimento de extração de óleo foi baixo, no entanto foi possível identificar a presença de outros componentes presentes na semente. Na transformação deste óleo foram estudadas a hidrogenação catalítica por transferência de hidrogênio - CTH e a etanólise enzimática. A CTH foi realizada com limoneno e cicloexeno como solventes doadores de hidrogênio e produziu principalmente o ácido cetoesteárico. Este método demonstrou ser eficiente e rápido, substituindo o H2(g) utilizado com aquecimento e altas pressões. Na etanólise enzimática, foi possível a conversão total da triricinoleína, presente no óleo, produzindo ricinoleato de etila. Com os métodos de extração e transformação otimizados foi possível reconhecer a estrutura e propriedades do óleo de rícino e contribuir para a utilização de novas tecnologias na oleoquímica. / Castor oil presents several applications since it is a versatile starting material and a product from a renewable source. Studies on its extraction, characterization and transformation were done in order to evaluate the quality of the oil obtained by different methods and optimization of new technologies for the production of Castor oil derivatives. For the preliminary studies, seeds from Vale do Rio Pardo - RS were crushed, its oil extracted by pressing method and characterized. Extraction through pressing seeds and from high-pressure CO2 of the "cake" was also employed. By using both conventional pressing and solvent extraction, 41.1±3.5% of oil was obtained. Using high pressure CO2 the amount of oil obtained was negligible, however other compounds were identified. On the modification of Castor oil, CTH for hydrogenation and enzymatic ethanolysis were studied. On CHT system, Pd/C were the catalyst and limonene or ciclohexene were used as hydrogen donor. The major product obtained from these reactions was the keto-stearic derivative. The advantage of CTH is the use of considerable low temperature and atmospheric pressure for the reaction. Using the enzymatic approach for the ethanolysis process, 100% of conversion was obtained. With the methodology used in this work it was possible to characterized the oil produced in Vale do Rio Pardo, evaluate the proprieties the oil obtained by each method of extraction investigated and evaluate the possibility of use of new technologies for its transformation.

O óleo de rícino apresenta inúmeras aplicações, pois se trata de uma matéria prima versátil e de fonte renovável. O estudo de extração, caracterização e transformação do óleo de rícino foi realizado com o objetivo de avaliar o óleo obtido por diferentes métodos e otimizar novas tecnologias para a produção de derivados do óleo de rícino. Com este intuito, realizou-se, primeiramente, a extração e caracterização do óleo de rícino de sementes provenientes do Vale do Rio Pardo-RS. A extração da semente e da torta de mamona, obtida na prensagem da semente, também foi realizada por CO2 a alta pressão. Por meio dos métodos de extração por prensagem e extração por solvente, foi possível obter 41,1±3,5 % de óleo. Na extração por CO2 a alta pressão o rendimento de extração de óleo foi baixo, no entanto foi possível identificar a presença de outros componentes presentes na semente. Na transformação deste óleo foram estudadas a hidrogenação catalítica por transferência de hidrogênio - CTH e a etanólise enzimática. A CTH foi realizada com limoneno e cicloexeno como solventes doadores de hidrogênio e produziu principalmente o ácido cetoesteárico. Este método demonstrou ser eficiente e rápido, substituindo o H2(g) utilizado com aquecimento e altas pressões. Na etanólise enzimática, foi possível a conversão total da triricinoleína, presente no óleo, produzindo ricinoleato de etila. Com os métodos de extração e transformação otimizados foi possível reconhecer a estrutura e propriedades do óleo de rícino e contribuir para a utilização de novas tecnologias na oleoquímica. / Castor oil presents several applications since it is a versatile starting material and a product from a renewable source. Studies on its extraction, characterization and transformation were done in order to evaluate the quality of the oil obtained by different methods and optimization of new technologies for the production of Castor oil derivatives. For the preliminary studies, seeds from Vale do Rio Pardo - RS were crushed, its oil extracted by pressing method and characterized. Extraction through pressing seeds and from high-pressure CO2 of the "cake" was also employed. By using both conventional pressing and solvent extraction, 41.1±3.5% of oil was obtained. Using high pressure CO2 the amount of oil obtained was negligible, however other compounds were identified. On the modification of Castor oil, CTH for hydrogenation and enzymatic ethanolysis were studied. On CHT system, Pd/C were the catalyst and limonene or ciclohexene were used as hydrogen donor. The major product obtained from these reactions was the keto-stearic derivative. The advantage of CTH is the use of considerable low temperature and atmospheric pressure for the reaction. Using the enzymatic approach for the ethanolysis process, 100% of conversion was obtained. With the methodology used in this work it was possible to characterized the oil produced in Vale do Rio Pardo, evaluate the proprieties the oil obtained by each method of extraction investigated and evaluate the possibility of use of new technologies for its transformation.

Este trabalho visou o estudo dos óleos essenciais de flores e folhas de Majorona hortensis Moench e Origanum vulgare Linneus, obtidos por diferentes técnicas de extração como destilação por arraste de vapor, maceração, Soxhlet, ultra-som e com CO2 a altas pressões. A identificação de seus principais componentes foi realizada utilizando CG/EM e CCEM. Todos os métodos de extração utilizados mostraram-se adequados à obtenção dos óleos, ressaltando-se suas características peculiares. O óleo essencial pode ser analisado diretamente e os extratos com solventes orgânicos (maceração, Soxhlet e ultra-som) necessitaram de tratamento de limpeza (clean up), usando também solventes orgânicos. Após a limpeza, as frações obtidas com acetato de etila apresentaram perfis cromatográficos semelhantes à extração por vapor de água. A análise cromatográfica dos extratos obtidos com CO2 a altas pressões permitiu identificar qualitativa e quantitativamente os principais compostos (oxigenados terpênicos) responsáveis pelo aroma e sabor da manjerona e do orégano. Além destes compostos, os extratos continham baixas concentrações de hidrocarbonetos terpênicos, que são compostos insaturados, instáveis à luz e ao calor e passíveis de oxidação, decompondo-se e formando compostos indesejáveis. A CCEM foi utilizada pela primeira vez para analisar óleos essenciais. O método mostrou-se eficiente para identificar e quantificar alguns compostos (hidrocarbonetos e álcoois terpênicos) presentes no óleo essencial de manjerona obtido por arraste de vapor. / The aim of this work was to study of the essential oils of flowers and leaves of Majorona hortensis Moench and Origanum vulgare Linneus, by using steam distillation, maceration, Soxhlet, sonication and supercritical fluid extraction techniques. The identification of the main compounds in each extract was made by GC/MS and MEKC. All the extraction methods showed good performance, according to their peculiarities. The essential oil (from steam distillation and from supercritical CO2) could be analyzed without any treatment, but the extracts obtained with organic solvents (maceration, sonication and Soxhlet) must be submitted to a clean-up by preparative liquid chromatography. After this step, the ethyl acetate fraction showed the same chromatographic profile of the essential oils. GC/MS allowed the separation and identification of the oxygenated terpenes, which are responsible for the flavor of the supercritical CO2 extracts. Other compounds like unsaturated hydrocarbons, that were undesirable due to their high oxidation sensibility, were found only in trace amounts. This is an important applicability of the SFE. MEKC was utilized for the first time in the analysis of essential oils and demonstrated high efficiency in the separation and characterization of the compounds from the essential oil of Majorona hortensis Moench.

Este trabalho visou o estudo dos óleos essenciais de flores e folhas de Majorona hortensis Moench e Origanum vulgare Linneus, obtidos por diferentes técnicas de extração como destilação por arraste de vapor, maceração, Soxhlet, ultra-som e com CO2 a altas pressões. A identificação de seus principais componentes foi realizada utilizando CG/EM e CCEM. Todos os métodos de extração utilizados mostraram-se adequados à obtenção dos óleos, ressaltando-se suas características peculiares. O óleo essencial pode ser analisado diretamente e os extratos com solventes orgânicos (maceração, Soxhlet e ultra-som) necessitaram de tratamento de limpeza (clean up), usando também solventes orgânicos. Após a limpeza, as frações obtidas com acetato de etila apresentaram perfis cromatográficos semelhantes à extração por vapor de água. A análise cromatográfica dos extratos obtidos com CO2 a altas pressões permitiu identificar qualitativa e quantitativamente os principais compostos (oxigenados terpênicos) responsáveis pelo aroma e sabor da manjerona e do orégano. Além destes compostos, os extratos continham baixas concentrações de hidrocarbonetos terpênicos, que são compostos insaturados, instáveis à luz e ao calor e passíveis de oxidação, decompondo-se e formando compostos indesejáveis. A CCEM foi utilizada pela primeira vez para analisar óleos essenciais. O método mostrou-se eficiente para identificar e quantificar alguns compostos (hidrocarbonetos e álcoois terpênicos) presentes no óleo essencial de manjerona obtido por arraste de vapor. / The aim of this work was to study of the essential oils of flowers and leaves of Majorona hortensis Moench and Origanum vulgare Linneus, by using steam distillation, maceration, Soxhlet, sonication and supercritical fluid extraction techniques. The identification of the main compounds in each extract was made by GC/MS and MEKC. All the extraction methods showed good performance, according to their peculiarities. The essential oil (from steam distillation and from supercritical CO2) could be analyzed without any treatment, but the extracts obtained with organic solvents (maceration, sonication and Soxhlet) must be submitted to a clean-up by preparative liquid chromatography. After this step, the ethyl acetate fraction showed the same chromatographic profile of the essential oils. GC/MS allowed the separation and identification of the oxygenated terpenes, which are responsible for the flavor of the supercritical CO2 extracts. Other compounds like unsaturated hydrocarbons, that were undesirable due to their high oxidation sensibility, were found only in trace amounts. This is an important applicability of the SFE. MEKC was utilized for the first time in the analysis of essential oils and demonstrated high efficiency in the separation and characterization of the compounds from the essential oil of Majorona hortensis Moench.

Este trabalho visou o estudo dos óleos essenciais de flores e folhas de Majorona hortensis Moench e Origanum vulgare Linneus, obtidos por diferentes técnicas de extração como destilação por arraste de vapor, maceração, Soxhlet, ultra-som e com CO2 a altas pressões. A identificação de seus principais componentes foi realizada utilizando CG/EM e CCEM. Todos os métodos de extração utilizados mostraram-se adequados à obtenção dos óleos, ressaltando-se suas características peculiares. O óleo essencial pode ser analisado diretamente e os extratos com solventes orgânicos (maceração, Soxhlet e ultra-som) necessitaram de tratamento de limpeza (clean up), usando também solventes orgânicos. Após a limpeza, as frações obtidas com acetato de etila apresentaram perfis cromatográficos semelhantes à extração por vapor de água. A análise cromatográfica dos extratos obtidos com CO2 a altas pressões permitiu identificar qualitativa e quantitativamente os principais compostos (oxigenados terpênicos) responsáveis pelo aroma e sabor da manjerona e do orégano. Além destes compostos, os extratos continham baixas concentrações de hidrocarbonetos terpênicos, que são compostos insaturados, instáveis à luz e ao calor e passíveis de oxidação, decompondo-se e formando compostos indesejáveis. A CCEM foi utilizada pela primeira vez para analisar óleos essenciais. O método mostrou-se eficiente para identificar e quantificar alguns compostos (hidrocarbonetos e álcoois terpênicos) presentes no óleo essencial de manjerona obtido por arraste de vapor. / The aim of this work was to study of the essential oils of flowers and leaves of Majorona hortensis Moench and Origanum vulgare Linneus, by using steam distillation, maceration, Soxhlet, sonication and supercritical fluid extraction techniques. The identification of the main compounds in each extract was made by GC/MS and MEKC. All the extraction methods showed good performance, according to their peculiarities. The essential oil (from steam distillation and from supercritical CO2) could be analyzed without any treatment, but the extracts obtained with organic solvents (maceration, sonication and Soxhlet) must be submitted to a clean-up by preparative liquid chromatography. After this step, the ethyl acetate fraction showed the same chromatographic profile of the essential oils. GC/MS allowed the separation and identification of the oxygenated terpenes, which are responsible for the flavor of the supercritical CO2 extracts. Other compounds like unsaturated hydrocarbons, that were undesirable due to their high oxidation sensibility, were found only in trace amounts. This is an important applicability of the SFE. MEKC was utilized for the first time in the analysis of essential oils and demonstrated high efficiency in the separation and characterization of the compounds from the essential oil of Majorona hortensis Moench.